БЕНЗОЛ

БЕНЗОЛ, Benzolum, основной углеводород ароматического ряда, С_вН₆. Открыт Фарадеем (Faraday, 1825 г.); Митчерлих (Mitsciierlich, 1833 г.) получил Б. сухой перегонкой бензойной к-ты с известью, назвал его Benzinum и определил его формулу— С_вН_в; бензолом назван Либихом (Liebig). Конституционную формулу Б. дал Кекуле (Kekule, 1865 г.), что составило эпоху в орга-нич. химии. Синтетически получен впервые Вертело (Berthelot, 1866 г.) из ацетилена. Б. содержится в светильном газе, в легком масле каменноугольного дегтя, в нефти Бирмы и в некоторых других видах нефти. Б.—бесцветная, подвижная, слабо ароматическая жидкость; кипит при 80,5°, застывает около 0° в виде больших ромбических листочков, плавящихся при +5,48°; уд. вес при 15°—0,8841; почти нерастворим в воде, смешивается с метиловым и этиловым спиртами, с эфиром, ацетоном, маслами; растворяет в небольшом количестве серу, фосфор, хорошо растворяет бром, иод, жиры, смолы, каучук, эфирные масла, нек-рые алкалоиды и пр. Химически чистый Б. получают сухой перегонкой бензойной к-ты с гидратом кальция; Б. получается, гл. обр., при сухой перегонке каменного угля на газовых и коксовальных заводах. Б. очищают перегонкой в колонных аппаратах, затем вымораживанием; для удаления тиофена (C₄H₄S) обрабатывают H₂S0₄; присутствие тиофена в Б. узнают по синему окрашиванию от H₂S0₄ с небольшим количеством изатина. Открывается Б. в жидкостях или в воздухе обработкой крепкой HN0₃; образующийся при этом нитробензол имеет резкий запах горького миндаля.—Из производных Б. мед. значение имеют: 1) фенол С₆Н₅.ОН, или кристаллическая карболовая к-та, и 2) нитробензол, или мирбановое масло, C_eH₅.NO_a,—ядовитый, с запахом горького миндаля, очень дешевый продукт, употребляемый для придания запаха мылу, сластям, наливкам и фруктовым водам. Б. назначали по 0,5, 1,0 до 1,5 от 3 до 4 раз в день при кишечных паразитах (действие на материнских трихин сомнительно), при хрон. рвоте и расстройстве пищеварения. Дозы в 25—30 г Б. действуют отравляюще, иногда смертельно; вдыхание паров Б. также опасно.—Б., будучи хорошим растворителем парафина (при 20° растворяет 8% парафина с t° кип. 57—58°), применяется в микротехнике как промежуточная среда при заливке. Хороший растворитель для канадского бальзама и других смол; благодаря своему высокому коэфициенту преломления (п₀ = 1,501), Б. дает сильное просветление препаратов. При обработке нервных волокон бензол применяется для растворения миэлина. Н. Корнилов. Бензол как промышленный яд. Б. является одной из серьезнейших проф. вредностей. Уступая бензину (см.) в численности случаев проф. отравлений, он значительно превосходит его по своей токсичности и по тяжести вызываемых им изменений. В промышленности редко применяется химически чистый Б. (точка кипения 80—82°). Чаще применяются различные сорта неочищенного бензола, содержащие только 50—85% Б., но со значительным количеством примесей, имеющих более высокую точку кипения (толуол, ксилол, парафин, тиофен, сероуглерод, этилен и др.). В связи с этим токсичность различных видов «сырого Б.» может быть неодинаковой. Опасность отравления Б. существует всюду, где он встречается: при добыче его (перегонка каменноугольной смолы и на коксобензольных заводах); в производствах, где бензол является исходным продуктом или существенным компонентом—в производстве анилина и других ароматических веществ, особенно каменноугольных красок; в производствах взрывчатых веществ; при изготовлении всякого рода парфюмерии и различных фарм. препаратов. Б. применяется для растворения или экстрагирования трудно или вовсе нерастворимых в воде веществ: иода, фосфора, жиров (из костей, мясо-рыбных остатков, кокосовых орехов), различных алкалоидов (из семян и других частей растений), каучука и резины (при изготовлении «резинового клея»), различных смол, клеев, лаков и красящих составов (в частности, в авио-промышленности); для пропитывания в производствах клеенки, линолеума и непромокаемых тканей; в процессах выводки пятен, хим. чистки одежды и тканей. Б. используется в качестве горючего (примешивание к бензину, спирту, светильному газу, водяному газу при автогенной сварке и т. п.). Нередко различные бензол-содержащие и весьма ядовитые составы поступают в продажу под самыми причудливыми запатентованными названиями; иногда Б. спутывается с бензином (по-французски часто применяется один термин—benzene). — Б. всасывается в кровь независимо от пути проникновения в организм. Незначительную роль играет проникновение Б. через кожу, хотя Б., растворяя поверхностный накожный яотр, может всасываться и при отсутствии повреждений. Всего чаще отравления происходят от вдыхания паров Б. (по Ле-ману, за у₂ часа из воздуха поглощается вдыханием 80—85% паров Б.). Выделяется Б. из организма довольно медленно, преимущественно, с выдыхаемым воздухом (характерный запах Б. изо рта в течение нескольких дней после отравления) и с мочой, в виде парных соединений продуктов окисления Б.—фенола, пирокатехина и гидрохинона с серной к-той. Описан случай обнаружения Б. в тканях трупов лиц, умерших от отравления им. Отравления Б. проф. характера могут быть острыми и хроническими (иногдаподострыми). Острые отра-в л е н и я нередко носят характер несчастного случая: при очистке различных сосудов, баков и приемников от Б., при случайнрм разливе значительных количеств Б., при разрывах трубопроводов, при неожиданном прекращении действия вентиляции и т. д. Острые отравления могут отличаться различной интенсивностью, вызывая изменения в организме пострадавших—от весьма незначительных и скоро проходящих до «молниеносно» наступающего летального исхода. Смерть наступает при вдыхании значительных количеств бензола через несколько минут (до часа), вероятно, вследствие паралича дыхательного центра. Сразу выступает обильный пот, появляется сильное головокружение, иногда галлюцинации, кома. В других случаях острого отравления сначала появляются симптомы возбуждения нервной системы—головные боли, звон в ушах, общее возбуждение, напоминающее опьянение, галлюцинации, бред, тошнота, рвота, кашель, потеря чувствительности, парезы, кома, смерть. В более легких случаях дело ограничивается стадием возбуждения, наряду с плохим самочувствием (тошнота, головокружение, рвота и т. д.); появляется особое ощущение эвфории, заставляющей пострадавшего терять правильную ориентировку в происходящем и не замечать опасности, что иногда может стать причиной дальнейшего отравления. Явления со стороны кровеносной системы, а также и крови, при остром отравлении отступают на задний план; отмечается вначале побледнение, затем расширение сосудов лица и видимых слизистых, учащение и ослабление пульса, понижение кровяного давления, лейкопения. Прогноз трудно поставить сразу. Даже легкие случаи могут давать тяжелые осложнения и излечиваются очень медленно. — При хронических и подострых отравлениях на первый план выступают явления со стороны органов кроветворения и сердечно-сосудистой системы, но и нервная система испытывает ряд нарушений. И тут отравления дают огромный диапазон в отношении интенсивности. Точка зрения Лемана (К. В. Lehmann), полагавшего, что описанные несколько десятков лет назад тяжелые профессиональные отравления бензолом (San-tesson в 1897 г., Lenoire и Claude) в условиях развития современной техники не могут иметь места, опровергнута самой жизнью. За последние годы описан ряд весьма тяжелых, нередко смерт. случаев в результате подострого и хрон. отравления парами Б. Телеки и Вейнер (Teleky, Weiner) собрали по литературным источникам казуистику 31 случая хрон. отравления Б., окончившихся смертью, и присоединили к ним ряд тяжелых случаев из личной практики. В 1925 г. Леви (Lowy) описал интересный случай смерти рабочего с фабрики автомобильных шин, у к-рого, помимо ряда других характерных для отравления Б. симптомов, имелся некроз (periostitis gangraeno-sa et osteomyelitis) нижней челюсти. Хрон. отравление как в тяжелых, так и в легких случаях, дает изменения со стороны крови, при чем, в зависимости от силы интоксикации и сопротивляемости организма, б. или м. ярко выраженным является апластически-периициозный характер Этих изменений. НЬ падает до 70—25%, колич. эритроцитов уменьшается до 1 млн. и даже до 600.000 (без серьезных морфологич. изменений); Пауль (Paul), Фридлендер (Fried-lander) и Мак Корд (Mac Cord) нашли у ряда работающих с бензолом при отсутствии отравления, а также и в отдельных случаях легких хрон. отравлений—базофильную зернистость и полихромазию эритроцитов. Поэтому они предположительно считают базофильную зернистость ранним симптомом воздействия Б. на организм, тем более, что их эксперименты на кроликах и свинках подтвердили эту связь. Также и количество кровяных пластинок резко уменьшается, доходя иногда до нуля; цветной индекс оказывается то выше, то ниже единицы. Особенно характерна лейкопения (Б. употребляется, как известно, для лечения лейкемии). После короткого периода лейкоцитоза, как показателя раздражения костного мозга, начинается снижение лейкоцитов, в отдельных случаях до 1.000 и даже меньше. Американская комиссия «Совета безопасности» по изучению проф. отравления Б. считает, что падение количества лейкоцитов ниже 5.600, даже при отсутствии других клинич. явлений, говорит за начало отравления Б. Что касается лейкоцитарной формулы, то разные авторы получали разную картину. По Брюккену (Brticken), лимфоцитоз, мононуклеоз, уменьшение сегментированных, эритроциты—в норме; по Флодену и Роберти (Flaudin, Roberti), мононуклеоз дошел до 94%, а эозинопения до 1%; по Шамбоке (Chamboket)—эозинопения; по Гейму, Агас-Лафону и Фейлю (Heim, Agasse-Lafon, Feil)—мононуклеоз и эозинопения; по Телеки и Вейнеру—лимфоцитоз. Эксперименты и патолого-анато-мические вскрытия отравленных (Selling, Rubner, Baidridge и Hausmann, Brandino, Bruni) твердо установили, что Б. действует элективно на кроветворную систему, вызывая жировое перерождение и аплазию костного мозга плоских и трубчатых костей. Только при весьма малых дозах можно предположить воздействие лишь на эритроцитов (см. также Бензин). Аплазия костного мозга, вызывая тромбопению, способствует появлению резкой кровоточивости и мелких кровоизлияний. При хрон. отра- влении Б. поэтому в более легких степенях отмечаются кровотечения из носа, из десен, усиление менструации, маточные кровотечения; в более тяжелых, иногда смертельных, появляются наряду с симптомами сильного малокровия (бледность)—головокружения, головные боли, общая слабость, усталость, часто значительное понижение t°. Отмечаются многочисленные подкожные кровоизлияния—от точечных до пятнисто-разлитых, цынгоподобное изменение десен и слизистой рта и кровотечения из внутренних органов (кишечные, желудочные, почечные). Все это состояние можно характеризовать как геморрагический диатез (Фрей-фельд). Наконец, как и при острых отравлениях, поражается и нервная система. Помимо различных субъективных ощущений, ' появляется еще иногда ретробульбарный неврит п. optici и полиневриты. Иногда наблюдается действие Б. на кожу (ощущение сухости, краснота, припухлость, экземы) и слизистые (конъюнктивиты, блефариты и даже кератиты), раздражение слизистой носа и верхних дыхательных путей. Весьма вероятно, что это местное действие Б. зависит от примесей к нему. Определяется Б. в воздухе поглощением активированным углем и др. Допустимые гигиен, нормы содержания Б. в воздухе твердо не установлены; по Лемапу, Б. в 4 раза, а по Кон-Абресту (Kohn-Abrest)—в 10 раз ядовитее бензина. Описаны случаи отравления при содержании Б. в воздухе 2—3 : 100.000 (по объему). Американская комиссия (1926 г.) установила, что 1 : 10.000 дает уже определенные изменения в организме. Исходя из этих данных и учитывая особую опасность хрон. отравлений Б., правильнее установить эту норму в 1 : 50.000, что соответствовало бы, примерно, 0,06 з на 1 куб. ж. Гос. институтом охраны труда (Москва) в 1928 г. предложена предельная концентрация Б. в воздухе промышленных заведений в 0,05—0,1 мг на 1 л. По Навроцкому, на Донецком содовом заводе в воздухе было обнаружено от 0,1 до 0,787 г Б. на 1 куб. м воздуха, и у всех рабочих наблюдались симптомы хрон. отравления.—Так как действие бензола и бензина в отношении нервной системы довольно сходно и так как встречаются они в б. или м. аналогичных производственных условиях, то по вопросу об общем объяснении механизма действия Б. и о профилактических мероприятиях см. Бензин. Необходимо лишь добавить, что привыкания к Б. обычно не наблюдается. Согласно экспериментам на животных и отдельным наблюдениям, скорее наблюдается повышение чувствительности к дальнейшим отравлениям. Особенно сильно подвержены отравлению подростки и женщины. Согласно законодательству по охране труда в СССР, к этим работам не допускаются женщины и подростки до 18 лет. Т, к. бензол значительно ядовитее бензина, то всюду, где возможно, следует пользоваться последним. Точно также, по последним исследованиям, гомологи бензола — толуол и ксилол—менее летучи и менее ядовиты, вследствие чего следует рекомендовать расширение их применения за счет бензола. Лит.: Гамильтон А., Отравление дериватами нефти и бензола (Кобер Д. и Хансон В., Профессиональные болезни и гигиена профессий, вып. 1, М., 1925); Навроцкий В., Производство хло-робензола и его вредность, «Врачебное Дело», 1925, №21; его же, Профотравления на предприятиях Артемовского округа, «Санитарная Охрана Труда», Харьков, 1926, № 5. С. Каплун. Открытие бензола в судебных случаях и при профессиональных отравлениях. При смертельных отравлениях редко удается открыть бензол во внутренностях. Внутренности подвергают перегонке с водяным паром (см. Яды). Конец трубки холодильника опускают в приемник с четыреххлористым углеродом. По окончании перегонки четы-реххлористый углерод отделяют, сушат хлористым кальцием и повторно взбалтывают с раствором (20%) .сухого азотнокисл. аммония в концентр, серной к-те (уд. в. 1,84), и кислотную смесь, вместе с четыреххлористым углеродом, выливают в воду, взбалтывают и отделяют четыреххлористый углерод. Последний испаряют, остаток растворяют в ацетоне, добавляют 4—5 капель 5% раствора едкого натра: появляется сине-фиолетовое окрашивание. Для открытия Б. в воздухе определенный объем последнего протягивают при помощи аспиратора через 2—3 поглотительные склянки (см. Яды промышленные) с 20% раствором сухого азотнокислого аммония в концентр, серной к-те (уд. в. 1,84). Жидкость выливают в воду, извлекают эфиром, вытяжку испаряют, остаток растворяют в ацетоне, поступая далее, как описано выше. Для количественного определения сравнивают полученную окраску ацетонного раствора с окраской стандартных растворов, взятых в том же объеме, приготовленных из ж-динитробеизола (Оплавления 90°), точно при тех же условиях, как и испытуемый раствор (количество щелочи, время наблюдения И Т. Д.). А. Степанов. БЕНЗОЛЬНОЕ ЯДРО. Для объяснения своеобразных свойств бензола, его гомологов и производных, составляющих особый класс органической химии (см. Ароматические соединения), был предложен целый ряд теорий. В бензоле его углеродные атомы н н ^^с\ _ь,^^с\ /^с^ нс "^ о_ся 1 II (1 II 1) (1 НС^ .СН н н н взаимно связаны в виде шестичленного кольца—Б. я., диаметр к-рого при помощи рентгеноскопических измерений (Debye) был найден равным 12,4 . Ю^-8 см, и 6 атомов С к-рого, повидимому, находятся в одной плоскости. Первая формула бензола, часто применяющаяся в качестве схемы и в наст. время, была предложена нем. химиком Ке-куле (Kekule) в 1865 г. Эта формула состоит из 6 групп (—СН—), расположенных в виде шестиугольника (формула I). В виду того, что формула Кекуле предполагает наличие в бензоле трех двойных связей, а свойства бензола не соответствуют свойствам соединений с двойными связями, то были введены некоторые дополнительные допущения. Од- ним из таких была гипотеза парциальных валентностей Тиле (Thiele), согласно к-рой вторые связи атомов С в бензоле взаимно насыщаются, образуя замкнутую систему; эти связи (формула II, пунктирные линии) находятся в «конъюгации»—взаимном сопряжении. С развитием учения о природе хим. сил, главы, образом, в связи с теорией Вер-нера (см. Координационная теория), представления о строении бензола подверглись нек-рым дальнейшим изменениям. По Вер-неру, силы хим. сродства С не представляют собой отдельных, независимо друг от друга действующих сил (единицы сродства), но являются частичным выражением одной силы—общего запаса сродства, заложенного в атоме С. Так. обр., значение каждой данной валентности заранее не определено, но зависит от состояния насыщенности углеродного атома, т. е. от количества единиц сродства, потраченных на насыщение другими атомами или группами. Подобные представления могут быть выражены формулой III, где дугообразные связи схематически изображают наличие внутреннего циклического насыщения.—В последнее время, в связи с учением о строении атома, были предложены новые—электронные формулы строения бензола и других ароматических соединений, которые, однако, не получили широкого распространения в органической химии и являются более или менее удачной попыткой объяснения свойств бензола как результата действия электростатических СИЛ. с. Медведев.'

Смотрите также:

БЕНЗОНАФТОЛ, Benzonaphtholum, C10H7. .ОСвН5СО, бензоил-^-нафтол, бесцветный, без запаха и вкуса порошок, с t° плавления 110°; трудно растворяется в воде, легко в алкоголе; при приеме внутрь расщепляется в кишечнике на бензойную ...
БЕНЗОПУРПУРИН, Benzopurpurin, группа красок, образующихся из диазотирован-ного толуидина и нафтиламин-сульфоновой к-ты. Продажные сорта Б. несут марки от В до 10В и являются красно-коричневыми порошками, растворимыми в воде с оранжево-красным (JS) ...
БЕНС-ДЖОНСА БЕЛКОВОЕ ТЕЛО (Вепсе-Jones), замеченный впервые Б.-Джонсом белок, в очень редких случаях появляющийся в моче и сообщающий ей свойство при нагревании до 40—60°давать осадок, к-рый растворяется при более высокой t°, окрашивая жидкость, а ...
БЕНТОС (от греч. benthos—глубина), сообщество морских или пресноводных растений и животных, охватывающее те формы их, к-рые в своем развитии тесно связаны с поверхностью дна, берегов и различных подводных предметов. КБ. относятся ...
БЕНУД ХРОМОРАДИОМЕТР (Benoist), является ранним квалиметрическим прибором в рентгенологии, состоящим из двух различи, металлов. Он имеет вид круга, в центре которого помещена круглая серебряная пластинка толщиной в 0,11 jkjh; вокруг нее расположено ...