ХЛОРИРОВАННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

ХЛОРИРОВАННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ. Из обширной группы органических веществ, применяемых в промышленности в качестве растворителей, следует выделить большую группу X. у.—веществ, к-рые благодаря своим особым техническим свойствам (хорошая растворяющая способность в соединении с невоспламеняемостью и негорючестью) в США и зап.-европейских странах нашли обширное применение в очень большом количестве производств: машицостроительном, авио-, автостроении, гальванопластике, обувном, искусственных кож, консервном, маслоэкстракционном и мн. др.; применяются они далее для очистки одежды и белья, для мытья головы, для дезинфекции и дезинсекции, для наполнения огнетушителей, для холодильного дела и др. Применение находят хлоропроизводные метана (хлористый метил, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод), ацетилена (хлористый этилен, дихлорэтилен,трихлорэтилен, перхлорэтилен,тетрахлорэтан,пентахлорэтан), ароматических углеводородов (моно- и дихлор-бензол) и мн. др. В СССР X. у. в наст, время применяются еще в небольших размерах, но в ближайшие годы в промышленность будет введен ряд этих веществ.—X. у. требуют особого внимания благодаря их токсическим свойствам—многие из них представляют собой серьезные и опасные промышленные яды, работа с к-рыми требует соблюдения особых мер предосторожности. В сравнении с исходными углеводородами они обладают гораздо более резким действием на организм; действие это сказывается в раздражении слизистых оболочек и в поражении центральной нервной системы; в картине отравления выступают на первый план явления наркоза, чередующиеся с симптомами возбуждения; далее X. у. оказывают сильное действие на паренхиматозные органы (сердце, печень, поджелудочную железу и др.; особенно резко действуют на печень хлороформ, четыреххлористый углерод, тетра-хлорэтан). Производные метана обладают меньшим токсическим действием, чем производные этана. Благодаря своим сильно раздражающим свойствам многие хлорированные (а также бромированные) углеводороды входят в состав отравляющих газов (хлорацетон, бромацетон, хлорметил, этилкетон и др.). Из многочисленных предложенных и введенных в промышленность X. у. наибольшее практическое значение, благодаря их широкому применению в различных .производствах, представляют следующие: хлористый метил, СН₃С1, бесцветный газ, сгущающийся в жидкость при —24°; основное значение приобрел благодаря широкому внедрению в холодильном деле; в США, где холодильники с хлористым метилом особенно распространены, наблюдались многочисленные случаи отравлений; в большинстве случаев они носили ха- 24» рактер легких, но описаны тяжелые (и смертельные) случаи с судорогами, цианозом, коматозным и бредовым состоянием, расстройствами зрения, анурией, лейкоцитозом и др. явлениями. Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан), СС1₄, легко испаряющаяся жидкость с запахом, напоминающим хлороформ; получается при действии хлора или хлористой серы на сероуглерод. Применяется для растворения жиров, каучука, хлористой серы, смол; для обезжиривания металлических частей в различных производствах, для экстрагирования жиров из костей, для мытья головы; благодаря своей абсолютной негорючести нашел особенно широкое применение в производстве огнетушителей (при попадании на раскаленное железо, древесную шерсть спирт разлагается с образованием фосгена).—В сравнении с другими X. у. тетрахлорметан мало ядовит: по Леману, для получения легкого наркоза у кошек требуются концентрации 80—260 мг/л; по Андрееву, концентрация в 145 мг/л дает легкий наркоз, 400 мг/л вызывает смерть. Действие тетра-хлорметана—наркотическое; вместе с тем он раздражает кожу и слизистые. При длительном вдыхании у рабочих наблюдали диспептические расстройства, головные боли, раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей и глаз; в литературе имеются сообщения о единичных случаях заболеваний печени, вплоть до острой желтой атрофии. Тетрахлорэтан, С₂Н₂-С1₄, бесцветная жидкость со слабым запахом, напоминающим хлороформ, кипит при 146°, получается путем воздействия хлора на ацетилен в присутствии контакта (железа). Тетрахлорэтан является очень хорошим растворителем; во время войны его широко применяли в военной индустрии— он входил в состав лака, которым покрывали крылья аэроплацов. Однако благодаря своей сильной токсичности (до 1916 г. в Англии он дал 70 случаев тяжелых отравлений, из них 12 смертельных) применение его в этой промышленности в ряде стран запрещено; тем не менее он и в наст, время применяется в ряде производств: резиновом, искусственного шелка, искусственного жемчуга, кинофильм, для чистки и обезжиривания металлов, для наполнения огнетушителей и др.; от времени до времени поступают сообщения о случаях отравлений, причем особенно тяжелый характер (нередко со смертельным исходом) отравления носят у работающих в мелкой промышленности (искусственный жемчуг, обувное производство, где применяют клей, содержащий тетрахлорэтан). Основные явления при отравлении тетрахлорэтаном—расстройства со стороны же л. -киш. тракта: потеря апетита, рвота, поносы, желтуха, к-рая может принять (и нередко принимает) тяжелый характер с явлениями серьезной интоксикации — сопор, судороги, коматозное состояние; у погибших при вскрытии находили желтую атрофию печени. Наблюдались поражения и других органов—• почек, сердца, нервной системы (тремор рук, нарушения со стороны органов чувств, головокружения, расстройства походки, двигательные расстройства и др.). Трихлорэтилен, С₂НС1₃, бесцветная жидкость со сладковатым запахом, кипит при 87°, получается путем воздействия хлора на ацетилен с последующим отщеплением от получившегося тетрахлорэтаыа частицы соляной к-ты. Благодаря своим прекрасным растворяющим свойствам трихлорэтилен нашел весьма широкое применение в различных производствах, гл. обр. в металлопромышленности—для очистки крупных и особенно мелких деталей от загрязнений, жира, смазочных масел, для обезжиривания предметов в гальванопластике; далее, для экстракции жиров на маслобойных заводах из кожи, костей, рыбных отбросов; в качестве дезинсицирующего, для наполнения огнетушителей и др. В СССР трихлорэтилен нек-рое время применялся на рыбоконсервных заводах для извлечения жира из отбросов. Благодаря своему широкому распространению в промышленности, и притом в ряде мелких производств, трихлорэтилен из всех X. у. является наиболее опасным—он дает наибольшее количество отравлений. К 1931 г. из иностранной литературы собраны сведения о 284 серьезных случаях отравлений, из них 25 кончились смертью; в СССР имели место 20 случаев отравлений в Астрахани (при переработке рыбных отбросов). При отравлениях на первый план выступают явления со стороны нервной системы: потеря сознания, состояние оглушения, общее раздражение нервной системы, стойкие поражения отдельных нервов, главным образом тройничного, атрофия зрительного нерва и др. Особенно опасен трихлорэтилен благодаря еще следующим свойствам: в ряде случаев, где он имеет возможность подвергаться окислению, он разлагается с образованием фосгена (действию последнего приписывают смертельный исход в ряде случаев); он обладает запахом, к-рый многими рабочими воспринимается как весьма приятный,—они к нему привыкают и стремятся дольше пребывать в его атмосфере (Trisucht). В последние несколько лет в США стал широко применяться в качестве растворителя д и -хлорэтан, или хлористый этилен, СН₂С1— СН₂С1, бесцветная жидкость с запахом, напоминающим хлороформ, точка кипения 86°; получается действием хлора на этилен. Данных относительно его токсического действия имеется сравнительно мало; экспериментальные исследования ряда авторов (Дюбуа, Бинц, Миллер, Лазарев и др.) говорят о том, что он по своим токсическим свойствам близок к хлороформу; длительные наблюдения на рабочих пока отсутствуют. Профилактика. Поскольку многие X. у. представляют собой сильные яды, дающие много серьезных (и нередко смертельных) отравлений, за внедрением и применением их в промышленности должен вестись бдительный надзор. Особенно серьезное внимание должно быть обращено на те отрасли промышленности, где невозможно осуществление герметичности аппаратуры и где выделение паров растворителей может иметь место в значительных количествах; таковы производства: обувное, искусственной кожи (дерматин), сапожных клеев и кремов, очистка одежды и др. В частности относительно отдельных веществ нужно указать следующее: тетрахлорэтан как наиболее сильный яд может быть допущен только в те производства, где имеется герметически замкнутая аппаратура; то же следует сказать относительно трихлор-этилена: работа с ним может быть допущена только там, где он не может быть заменен другим растворителем, при наличии герметически замкнутой аппаратуры и постоянного за ней надзора; нельзя допустить применения этих веществ там, где они могут разлагаться с образованием фосгена; возможно допущение в промышленность только тех хлорированных углеводородов, относительно к-рых уже установлены их токсические свойства и опасные моменты и т. д. Поскольку в СССР в ближайшие годы в связи с широким внедрением в промышленность растворителей в производство будет внедрен ряд X. у., изучение их токсических свойств и разработка профилактических мероприятий должны быть проделаны заблаговременно. Лш..- Андреев В., Возможность применения че-тыреххлористого углерода в авиационных огнетушителях и его влияние на организм человека, Гиг., безоп. и пат. труда, 1931, № 2; Бернштейн С, Трихлорэти-лен в заводской практике, Гиг., безоп. и пат. труда, 1931, № 3; Дерронс Т., Растворители, Л., 1933; КоренманИ., Растворитель трихлорэтилен и нек-рые его свойства, Гиг., безоп. и пат. труда, 1931, №3; Лазарев Н. и Астраханцев П., Химически вредные вещества в промышленности, ч. 1, Л., 1933; Труды I •съезда лакокрасочной промышленности (статьи Астрахан-цева и Челинцева), Л., 1932; Hygiene du travail, Encyclopedic, v. I, pp. 834—38, Geneve, 1930; S tuber K., fiesundheitschadingungen bei der gewerblichen Yerwendung des Trichlorathylens und die Moglichkeit ihrer VerhiAtung, Arch. f. Gewerbepath. u. Gewerbenyg., В. И, Н. 3, 1931; ZanggerH., tjber die modernen organischen Losungsmit-tel, ibid., B.I, H. 1, 1930; ZottingerF., Ein Beitrag zur gewerbepathologischen Bedeutimg des Tetrachlorathans, ibid., B. II, H. 2, 1931. О. Лещиновая, Д. Розенбаум. ХЛ0Р0МА, см. Лейкемия. ХЛ0Р0ФИЛ (от греч. chloros—зеленый и phyllon—лист), зеленый пигмент растений; содержится в клетках в хлорофильных зернах, состоящих из уплотненной протоплазменной стромы и самого пигмента, к-рый повидимому находится здесь в твердом виде или в виде концентрированного коллоидного раствора. X. растворяется в спирте и многих других органических растворителях. Спиртовый раствор— зеленого цвета с красной флюоресценцией и характерным спектром поглощения. Наиболее резкая полоса поглощения в красных лучах между линиями В и С и значительное поглощение—в сине-фиолетовой части спектра около линии G и вправо от нее. Эти оптические свойства X. очень важны в виду его роли в фотосинтезе (см. Ассимиляция), к-рый как фотохимическая реакция наиболее успешно протекает в поглощаемых лучах, т. е. в красных (у зеленых растений). По хим. природе X., как это выяснено замечательными исследованиями Вилыптеттера, представляет магний— органическое соединение типа сложных эфи-ров. Его кислотная часть, называемая хлоро-филином,—двуосновная к-та, несколько различная в двух известных модификациях X.: C₃2H₃₀ON₄Mg(COOH)₂ (в хлорофиле а) или C₃₂H₂₈0₂N₄Mg(COOH)₂ (в хлорофиле Ъ). К ее кислотным группам MiQi f=ch.ch₃ "^iljr——п^с2^5 присоединены два спиртовых о статка: один — метилового от спирта и другой— фитола— непредельного одноатомного спирта с сильно разветвленной цепью состава (см. схему) С₂оН₃дОН. В свою очередь основное яд-

СО.О.СИ-ц 0=С-0.фитол

ро хлорофилина (этиофилин) представляется в виде 4 пиррольных групп, азоты к-рых соединены с атомом магния, а углероды несут по одной метильной .и одной этильной группе. Это строение центрального ядра значительно сближает хлорофил с гемоглобином (см.), хотя в последнем центральное положение занимает не магний, а железо, и соответствующая хло-рофилину хромогенная группа связана с белком, а не в виде эфира со спиртами. Противоположны также физиологические функции обоих пигментов: окислительная функция гемоглобина и восстановительная функция в процессе фотосинтеза у хлорофила. Однако химическая близость обоих пигментов подчеркивается еще и тем, что по многим указаниям X. (в пище) оказывает значительное действие на кроветворение у животных (возможно, что указанное действие зависит от сопровождающих X. пигментов—ксантофила и особенно каротина, к-рый, распадаясь, дает витамин А). В зеленых листьях X. содержится в количестве около 1% от сухого веса, причем ³/₄ приходится на хлорофил а и ¹/₄—на хлорофил Ъ. За немногими исключениями нек-рых низших зеленых растений X. образуется только на свету. Выращенные в темноте, т. н. этиолированные растения содержат бесцветный хромоген—л ейкофил, к-рый на свету превращается сначала в содержащий магний зеленый протохлорофил, а затем, присоединяя кислород,—в X. Интересно, что для этого процесса зеленения необходимо присутствие железа, хотя в молекулу X. железо не входит. Лит.: КостычевС. П., Физиология растений, т. I, стр. 92—180, М.—Л., 1933. Л. Курсанов.

Смотрите также:

ХЛОРОФОРМ, Chloroformium (ФУИ), три-хлорметан, СНС13, бесцветная прозрачная жидкость своеобразного сладковатого запаха и жгучего вкуса. Уд. в. 1,502 (при 15°), темп. кип. 61—62°. X. смешивается во всех пропорциях со спиртом, эфиром, ...
ХЛОРПИКРИН (акинит), трихлорнитрометан, нитрохлороформ, С-С13—N02, бесцветная (технический—желтоватая), маслянистая, легко подвижная лшдкость с сильным своеобразным удушливым запахом, напоминающим запах ананаса. Уд. в.—1,69; t° кипения +112°; упругость паров при 20°—18,9 мм ртути. Летучесть ...
ХЛОРЭТИЛ, Aethylium chloratum, s. Aether ehloratus (Ф VІI), хлористый этил, С2Н5С1, бесцветная, прозрачная, легко испаряющаяся, горючая жидкость своеобразного запаха; уд. в. €.921; t° кипения 12—12,5°; плохо растворим в воде, со ...
ХМЕЛЬ, Humulus Lupulus L., многолетнее травянистое вьющееся растение сем. конопляных (Cannabineae), культивируемое во всей Европе, в Сев. Америке, Бразилии и Австралии, у нас на Кавказе, в УССР, БССР, а также ...
ХОЛАНГИТ (син. ангиохолиты), воспалительное заболевание желчевыводящих путей как внутри печени, так и вне ее. Чаще всего X. комбинируются с воспалительными процессами, возникающими в желчном пузыре. ...