ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ
ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ, хим. реакции, каждый элементарный акт к-рых с определенной, отличной от нуля вероятностью влечет за собой еще один элементарный акт. Этот второй акт с той же вероятностью повлечет за собой третий и т. д. Средняя длина (число звеньев) образующейся таким образом цепи реакций согласно теореме умножения вероятностей равна l+a+a
2+a
3 + ... = ]fz^. Основная идея теории Ц. р. заключается в том, что энергия, выделяющаяся при первичном элементарном хим. акте, может быть использована для возбуждения следующих элементарных актов, до того как она рассосется по всей массе реагирующего вещества. Представление о цепях реакций было введено Боденштейном в 1913 г. в результате исследования образования хлористого водорода из хлора и водорода под действием света, когда оказалось, что на каждую молекулу хлора, поглотившую свет (и распадающуюся при этом на атомы), образуется несколько десятков тысяч молекул хлористого водорода. Нернст предложил следующую схему развития цепи: 1. С1+Н
2=НС1+Н; 2. Н+С1
2 = = НС1+С1; 3. С1+Н
2=НС1+Н и т. д. Подобная цепь реакций могла бы тянуться до бесконечности, если бы в конце концов она не обрывалась из-за случайного столкновения и соединения двух атомов водорода (или хлора) между собой (Н+Н=Н
а или С1 + С1=С1
2) или вследствие какой-либо другой причины (гл. обр. адсорпции на стенках сосуда). Эта схема, хотя она и должна быть дополнена нек-рыми деталями, правильно передает сущность процесса. Цепи имеют место не только в случае фотохим., но и в случае многих обычных термических реакций. Математическая теория цепных реакций разработана Семеновым. Для протекания цепных реакций согласно Семенову существенными являются два момента: 1) обрыв цепей на стенках сосуда в результате адсорпции активных промежуточных продуктов; 2) имеющаяся на каждом звене нек-рая небольшая вероятность разветвления цепи на две. Если каждая цепь в среднем успевает разветвиться раньше, чем она обрывается (а обрыв затрудняется например увеличением размеров сосуда или и примесью инертного газа, затрудняющего диффузию активных центров к стенке), то цепи будут развиваться беспредельно и скорость реакции будет весьма велика. Если же цепи обрываются до разветвления, то вследствие крайне малого количества самопроизвольно образующихся начальных центров реакции последняя практически не будет наблюдаться. Семеновым установлен ряд общих закономерностей, охватывающих разнообразнейшие типы реакций в газообразной, жидкой и твердой фазах (окисление органических и неорганических веществ, образование соединений с галоидами, реакции разложения). Эти закономерности касаются пределов давлений, между к-рыми протекают реакции, развития реакций во времени, влияния малых количеств химически активных веществ (отравителей или отрицательных катализаторов), влияния примесей химически инертных веществ, влияния размеров и формы сосудов, в к-рых протекает реакция, и т. д. Есть основания полагать, что Ц. р. имеют место в нек-рых процессах биол. катализа (см.
Окисление, Ферменты). Лит.: СеменовН., Цепные реакции, Л., 1934 (лит.).
Ю. Харитон.
Смотрите также:
- ЦЕРЕБРОЗИДЫ (галактолипины), вещества из группы липоидов, впервые описаны Мюллером в 1858 г.; получаются при расщеплении про-тагона щелочами. Ц. входят повидимому в состав всех тканей организма, но в наибольшем количестве они находятся ...
- ЦЕРЕБРО-СПИНАЛЬНАЯ ЖИДКОСТЬ (liquor eerebro - spinalis) находится в субарахнои-дальном пространстве головного и спинного мозга и заполняет собой центральный канал, желудочки головного мозга и их соединения (рис. 1). Впервые спинномозговая жидкость открыта Котуньо ...
- ЦЕРИЙ, хим. элемент, символ Се, принадлежит к группе редких земель, занимая 58-е место в периодической системе; ат. в. 140.3. Группа редких земель получается обычно как побочный продукт при извлечении тория ...
- ЦЕСТОДЫ, или ленточные черви, Cestoda Ge-genbaur, 1859 (син. Cestoidea Paid., 1808, Ces-todes Burmeister, 1837, Cysticerci Zeder, 1800, Taeniada Nicholson, 1887), составляют класс из типа плоских червей (Platodes Leuck. 1854) и ...
- CEPHALONES (от греч. kephale—череп), термин, данный Вирховым черепам особо крупных масштабов (свыше 550 мм по горизонтали). Имеются в виду врожденные формы гипертрофии черепа и мозга как частный гигантизм тела. Гидроцефалические увеличения ...