КРАСКИ
КРАСКИ, химич. вещества, обладающие свойством окрашивать другие предметы в свой или другой цвет непосредственно или с помощью другого хим. соединения—протравы.—Широкое применение К., надо полагать, вызывается инстинктивным стремле- нием человека к разнообразию зрительных цветных впечатлений, к-рые играют роль в создании определенных условных рефлексов для различных жизненных процессов: еды, сна, работы, развлечений и настроений (радость, горе, призыв к борьбе и т. д.)- Эта потребность и является главнейшим стимулом к тому, что человек окрашивает стены своего жилища, обои, мебель, одежду, обувь, пищевые продукты, напитки, посуду, игрушки, книги, картины и пр. Свойство К. различных цветов поглощать и отражать большее или меньшее количество падающих на них световых и тепловых лучей широко используется человеком для регулирования естественного и искусственного освещения жилищ и для облегчения теплорегуляции тела посредством светлой или темной одежды в различные времена года. Нек-рые К. находят себе применение в медицине, в аналитической химии в качестве индикаторов, в гистологии (см. Гистологическая техника), в бактериологии и химиотерапии.—Иногда К. сама бывает бесцветной, но производит окраску объекта после соответствующей обработки его. Всякая К. поглощает часть лучей видимой части спектра, в силу чего имеет свой «спектр поглощения», обусловливающий и характерную видимую окраску вещества в цвет дополнительный к поглощаемому. По Бернштейну (Bernstein), все краски можно классифицировать следующим образом. I. Красящие вещества неорганического происхождения. 1. Естественные минеральные, или землистые К. (мел, охра, мумия, сиенская земля и множество других). 2. Искусственные минеральные краски (соли и кислородные соединения ртути, кадмия, меди, олова, сурьмы, цинка, кобальта, марганца, железа и др.).—II. Красящие вещества органического происхождения. 1. Естественные, т. е. встречающиеся в природе: а) К. растительного происхождения, наприм. индиго, картамин, крап, лакмус, алканин, а также много неисследованных красящих веществ из ягод черемухи, голубики, вишни, ежевики и пр.; 6) К. животного происхождения: кармин из кошенили (Coccus cacti), кермес из Coccus ilicis, пурпур из красной багрянки (несколько видов моллюсков Purpura), одна из самых древних К.; индийская желтая (piuri, purree) из мочи коров, которых кормят листьями мангового дерева (Mangifera indica). Многие натуральные органические краски настолько хорошо изучены, что сделана попытка дать для них рациональную классификацию. Они могут быть разбиты на следующие 9 групп: 1) группа ксантома (эвксан-тиновая к-та), 2) флавона (гематоксилин, бразилин, лутеолин), 3) флавонола (квер-цетин, рамнетин, физетин), 4) антрахинона (карминовая к-та, ализарин, алканин),5) индола (индиготиы), 6) хинолина (берберин), 7) кумарона (катехин), 8) орсина (азолитмин, орсеин), 9) нафталина (юглон, лапахол). Для многих натуральных органических красок даны только эмпирические формулы.—2. Искусственные органические К. Все имеющиеся в продаже искусственные органические К. приготовляются из материалов, добываемых из каменноугольного дегтя, почему они и носят еще название каменноугольных К. Химия искусственных органических К. начала развиваться сравнительно недавно; в 1856 г. Перкин (Perkin) получил первую искусственную К.—мовеин, или т. н. фиолетовую Перкина. В наст, время таких красок насчитывают свыше 1.500 названий. Органические краски естественные не отличаются по построению от искусственных, и в наст, время мн. краски, напр. индиго и ализарин (крап), можно получать синтетическим путем. Многие же другие искусственные краски, хотя и носят название естественных, например орсейль, индийская желтая, коричневая кошу, сходны с ними лишь по цвету даваемой окраски, но не идентичны по строению; поэтому старое деление красок на естественные и искусственные должно быть сохранено до тех пор, пока строение естественных красок не будет окончательно выяснено. Присутствие в частице органического вещества известных атомных групп обусловливает красящие свойства. Если в частицу бесцветного соединения ввести известную атомную группу, то получится цветное вещество, лишенное способности окрашивать. Такие атомные группы, которые сообщают веществам окрашенность, О. Н. Витт назвал хромофорами, или цветоносными группами. К таким хромофорам относятся: 1. Хиноидные группировки: =( )= и | 2. Этиленовые группы:—СН—СН— 3. Рядом стоящие карбонильные группы.: —СО—СО— 4. Азогруппы: -^С—N—N—С;- 5. Азо-оксигруппы:—N~N— 6. Присоединенная к углероду нитрозо-группа: ^С—N=0 ч 7. Азотисто-углеродные группы: /C"N— или )С—NH y //° 8. Иитрогруппы: — N/ 9. Группа, содержащая серу:^Си:S; --С—S—S—О— и др. При введении таких групп в бесцветные углеводороды, бензол, нафталин, антрацен, анилин и др. образуются цветные соединения, могущие дать целые серии красок, почему такие цветные соединения носят название хромогенов. Но такие вещества—хромогены—не суть краски. Чтобы перевести их в настоящие краски, т. е. сообщить им окрашивающую способность, необходимо ввести в бензольные ядра вспомогательные группы: алкильные (СН3), амид-ные (1ЧГНа),гидроксильные (ОН),карбоксильные (СООН), сульфо-группы (HS03), галогены и т. д.Такие группы,превращающие цветное вещество в краску, носят название а у к- сохромов. Так напр. <( ^>—N~N—<( у , азобензол, хотя и содержит хромофор —N"N—, является не краской, а хромогеном; введя ауксохром NH2, получим краску амидо-азо-бензол (~У~nzin— <( ^> nh 2. От каждого хромогена берут начало два ряда красок в зависимости от ауксохромной группы: кислые при введении групп ОН, HS03, СООН и основные при введении группы NH2, NHCH3, N(CH3)2, например амидо-азо-бен-зол—основная (см. выше) и окси-азо-бензол— кислая (^}—N—N—<^>он. Если в частицу красящего вещества будет введено несколько ауксохромных групп, то это всегда ведет к изменению цвета или его интенсивности и повышению красящей силы данного вещества. Например амидо-азо-бензол—ж;елтая краска, диамидо-азо-бензол—оранжевая (хри-зоидин), триамидо-азо-бензол—коричневая (бисмаркбраун, или везувин). В изменении интенсивности и цвета К. играет большую роль также положение ауксохромных групп (пара-, орто- или мета-). Цвет К. усиливается и изменяется от введения нескольких одинаковых или нескольких различных хромофорных групп. При восстановлении К. переходят в бесцветные лейкооснова-н и я, которые при окислении снова переводятся в краску. При классификации красящих веществ по общепринятому предложению Витта руководствуются составом хромофорных групп. 1. Нитроз о-к р а с к и, или хинон-окси-пигменты: хромофор ■—N~0: В медицине не употребляется. 2. Н и т р о-к р а с к и: хромофорная группа -—n£ , напр. пикриновая к-та ■— тринитро - фенол; ауранция — гекса-нитро-дифениламин. 3. Аз о- и ди-азокраски: хромофор—N—-N—; напр. основные—хризоидин, бисмаркбраун, или везувин; кислые—метилоранж, тропеолин. 4. Окси-азокраски: хромофор —N—-N—, 5. Дифенил- и трифенил-метано-в ы е К.; дают следующие группы: а) дифе-нил-метановые краски: хромофор> С—-N—, напр. аурамин(Pyoctanimrm aureum); б) три-фенил-метановые краски: а) диамино-три-фенил-метановые краски (группа малахитовой зелени), наприм. малахитовая зелень— тетраметил - диамидо - трифенил карбинол; бриллиант-грюн—то же, что малахит-грюн, но тетра-этильное производное; /?) триамино-трифенил метановые краски (группа розанилина), напр. фуксин — триметил-розани-лин, метил-виолет—пента-метил-розанилин (то же, что Pyoctaninum coeruleum); анилин-блау—трифенил-розанилин, кислый фуксин-натриевая соль, ди- и три-сульфокислоты фуксина, у) три - окси - трифенил - метановые краски (группа аурина), напр. аурин, розо-ловая кислота, коралин—ди-окси и три-окси-трифенил-метан; <5) производные трифенил-метан-карбинол-карбоновой к-ты (группа фталеина), напр. флюоресцеин, эозины, пи-ронин. 6. ХинонимидныеК. дают а) тиазины: хромофор—атом азота, соединенный с двумя ароматическими радикалами, связанными в свою очередь с атомом серы; напр. тионин, метиленовая синька—те-траметил-тионинхлорид, метилен-виолет (ди-метилтиоколин); б) азины: хромофор четырехатомная группа >N—N< соединяет два двухатомных ароматических радикала. Напр. нейтральрот (толуиленовая красная), сафранины, индулины (нигрозин). 7. Индиго-пигменты: четырехатомная хро- мофорная группа г/с—с\м > представитель—синее индиго. 8. Серные к. р а с -к и: хромофорная группа — S — S — или >>C = S; значительное количество К. различных оттенков, гл. обр. коричневая и черная; в медицине не употребляются. С практической стороны все К. можно-разделить на 8 классов: 1) Кислые (или кислотные): натриевые соли сульфокислот, карбон овых к-т или нитросоединений. Красят шерсть и шелк в кислой ванне непосредственно: эозин, пикриновая к-та, большая часть азокрасок. 2) Танипные: обычно—солянокислые соли оснований. Окрашивают шерсть и шелк непосредственно, а хлопок с помощью танина (фуксин, аурамин). 3) Соляные, красящие с прибавлением в ванну нейтральных или щелочных солей. Сюда относятся бензидиновые краски. 4) Серные К., окрашивающие хлопок в ванне с прибавкой сернистых соединений. 5) Протравные—все фенолоподобного или кислого характера, закрепляемые на волокне только с помощью протрав; сюда относятся ализариновые К., краски растений и т. д. 6) Кубовые, не имеющие сродства к волокнам; закрепляются на них с помощью восстановления и последующего окисления (индиго). 7) Проявляемые; в готовом виде не употребляются из-за нерастворимости в воле, но образуются прямо на волокне, напр. черный анилин, нитра-нилиновая красная азокраска. 8) Пигментные; приклеиваются к волокну или поверхности различными веществами, альбумином, маслом и т. д. Сюда относится большинство' минеральных К. Органические К. как натуральные, так и искусственные, дающи ■ прочную окраску только с помощью протрав, с к-рыми они образуют нерастворимые красильные лаки, называются адъективными; окрашивающие же без протрав, непосредственно, — субстантивными. Протравы бывают минеральные и органические. В качестве минеральных протрав служат соли сурьмяные, мышьяковые, медные, свинцовые, ртутные, хромовые, никелевые, глиноземные, железные, оловянные. При этом от одной и той же К. при различных протравах получаются разные цвета и оттенки; органические протравы бывают животного (альбумин, клей, щелочной раствор шелка) и растительного происхождения (кунжутное, сурепное, оливковое, касторовое масло, танин, дубильные вещества). Ткани сначала протравливаются, а затем красятся (заварной способ); иногда это делается одновременно (запарный' способ). Фиксированные протравами К. редко оказываются опасными для здоровья, но иногда они все-таки могут переходить в растворимое состояние и раздражать кожу, напр. краски с мышьяковой, хромовой или сурьмяной протравой. Такому переходу содействует длительное воздействие пота, жирных к-т и втирание в кожу. Поэтому в целях профилактики следует избегать нижнего белья из цветных тканей. К краскам, чаще искусственным, неоедко примешиваются различные минераль- ные вещества иногда с целью фальсификации, иногда для разбавления (купажа), напр. сернокислые и углекислые соли Na (к ин-дигокармину до 50%), Са, Fe, A1, соли виннокаменной к-ты, NH4 (к кошенили до 17%), или же органические вещества (декстрин, клей, сахар и пр.)- В растительных красках часто встречаются остатки тех материалов, из которых они добываются или с помощью к-рых они обрабатываются. В естественных органических красках иногда находят до 10% золы (Добрынин). Результатом большого спроса на К. явился колоссальный рост красочной промышленности. Количество К., натуральных и искусственных, превышает 2.000; наибольшая часть их принадлежит к искусственным органическим каменноугольным или анилиновым К. (см. Анилин, анилиновые краски). Благодаря успехам химии и техники' искусственные К. все более вытесняют из практики натуральные органические К. Нек-рые действующие начала последних, напр. ализарин, индиготин, уже получены синтетически. Первый заменил растительную краску марену (крап), второй—растительное индиго. Дорогая кошениль вытесняется дешевыми азокрасками. Наоборот, кампешевое дерево и катеху еще не утратили своего значения до сих" пор, также и кверцитрон еще широко применяется для окраски шерсти, а грушка—для ситцев; но главная область применения натуральных органических К., где они вполне сохранили еще свое значение, это—пищевые продукты и напитки. Из немногочисленных К. животного происхождения (кошенили, кермеса и лак-дея, добываемых из насекомых, пурпура—из улиток, сепии—из каракатиц, лютеина—из куриных яиц) в настоящее время находят себе б. или м. значительное применение только кошениль и кермес. Из растительных красок, общее число названий к-рых не превышает 50, наибольшее применение имеют следующие: добываемые из древесины сандал, кампеш (синий сандал), красящие вещества фернамбукового дерева (красный сандал), физетового и желтого дерева; из коры— кверцитрон; из листьев и стеблей—орсеин, лакмус, индиго, хлорофил, церва, вайда, сорго, чика, пуррей, хризин; из сока—катеху (кашу), кино, алое, гуммигут; из цветов—красящие вещества мальвы, сафлора, шафрана, ноготков; из корней—куркума, ал канна, крап (морена), берберин, локао; из корнеплодов—красящие вещества свеклы, моркови; из плодов—орлеан, грушка; красящие вещества апельсина, лимона, винограда, черники, вишни, малины и др. Наконец бактериальные пигменты. К группе растительных красителей относят карамель, жженый кофе, жареный крахмал. Среди растительных красок ядовитых очень мало: гуммигут, фитолакка, кровавик (Zatex sanguinaire), цветы борца (Aconitum napellus) и (по швейцарскому законодательству) берберин из корней барбариса. Из указанных выше К. отдельного описания заслуживают следующие: груш-к а; добывается из авиньонских (персидских, желтых) ягод, растения рода Rnamnus. Имеется много разновидностей в зависимо- сти от видов растения и места произрастания. Грушка широко применяется для окраски ситцев в виде лака с оловянной протравой. Буровато-зеленый экстракт грушки в смеси с кверцитроном и желтым деревом с квасцовой протравой употребляется в малярном и обойном деле. Действующее начало—■ в виде гликозида ксанторамнина, разлагаемого кипячением с H2S04Ha рамнозу и истинный краситель рамнетин: С16Н1207. Ал канна; краска, добываемая из корней европейского растения Alcanna tinctoria или африканского Lacosinia alba. Краситель извлекается после выварки корней в воде бензином в виде маслянистого экстракта. Действующее начало «алканин», С15Н1404, красного цвета; получается обработкой экстракта едким кали и осаждением НС1. Употребляется гл. обр. в парфюмерии для окраски помад, настоек и т. д. Спиртовый раствор алканны дает в спектре полосы поглощения, соответствующие длинам волн (X) 523,1; 563.8; 545; 487,1; 456 т/и. От к-ты спектр не меняется, от NH3: 634,5; 584,5. Гуммигут — ядовитая желтая краска, добываемая из смолы цейлонского растения рода Garcinia Morella или Hebradendron gambogioides, обладает сильно драстическими свойствами. Прием 3—4 г смертелен для человека. Применяется гл. обр. в живописном и малярном деле, но иногда ею пользуются и для окраски конфет, что совершенно недопустимо. С водой дает яркожелтую эмульсию.—И н д и -г о; получается из растений рода Indigofera. Индиго применяется для синей окраски шер-. сти и бумаги. Окраска производится лейко-соединением, и уже на ткани путем окисления последнего получается синяя прочная окраска. Коберт (Kobert) считает индиго по опытам на глазах кроликов не безразличным для организма. Действующее начало находится в растениях в виде гликозида, бесцветного индиго, распадающегося на глюкозу и индоксил; последний, окисляясь, дает синее индиго (индиготин) (C6H4CO.NH)2C2, полученное и синтетически Байером. Индоксил в виде индикана (см.) содержится в моче. В редких случаях—образовавшийся из индикана индиготин может вызвать посинение мочи. Раствор индиготина в концентрированной H2S04 дает в спектре полосу поглощения для Я = 635,5 тц, в свежем хлороформном растворе для Я = 605,8 mju, через короткое время появляется еще.полоса для Я = 565,8 mft. — Индиг окармин, натриевая соль дисульфоиндиговой к-ты, порошок сине-фиолетового цвета, употребляется для подкраски пищевых продуктов и напитков в зеленый цвет, который получается от смешения индигокармина с куркумой или шафраном.—К а т е х у (или кашу) представляет собой высушеный сок различных видов индийских акаций темнокоричневого или желтого цвета. Действующее начало—катехин, или катехудубильная к-та—является пятиатомным фенолом, образующим при окислении японовую кислоту. Широко применяется для окраски тканей в красновато-коричневый цвет при обработке хром-протравой, в зеленовато-коричневый цвет при железной протраве. Цвета отличаются большой прочностью. Катеху нередко применяется для подкраски чая и других напитков. Полосы поглощения алкогольного крепкого раствора соответствуют Я = 652,6; 578,2т/л. Кислоты не изменяют, NH3 усиливает интенсивность полос поглощений.—К верцитро н—красящий экстракт из коры дуба Quercus tincto-ria—употребляется для ситцепечатания как' адъективная краска в виде лаков оранжево-желтого цвета с оловянной протравой и зеленовато-желтого цвета с глиноземной и хромовой протравой. Из кверцитрона получается гликозид кверцитрин, содержащий в себе истинный краситель кверцетин. Последний соответствует флавину, красящая способность к-рого в 16 раз больше, чем у кверцитрона. Флавин широко употребляется для окраски шерсти. Спектров поглощения не дает. — Кермес; под этим названием разумеются две краски: одна (по Lehmann 'у) добывается из американского винограда Phytolacca decandra. Красивые красно-фиолетовые ягоды этого растения, разводимые на юге Европы и на Кавказе для подкраски вин, ядовиты в силу драстического действия. Раствор от действия NaHC03 и буры принимает розовую или лиловую окраску (Хло-пин). Другая краска красного цвета—дубовый кермес—-получается из высушенных самок насекомых, живущих на каменном дубе (Quercus ilex) в южной Франции.—К о ш е -н и л ь—красная К., добываемая из насекомых Coccus cacti (лак-дей), живущих на кактусах в Мексике, на Яве и в других местах. Оловянный лак кошенили для шерсти и шелка по прочности и красоте до сих пор считается лучшей К. Осаждением щелочного отвара из кошенили к-тами получается красная карминовая к-та (С12Н22013), являющаяся производным антрахинона. Кармин широко применяется в гист. микротехнике. Кошениль употребляется в качестве индикатора при ацидиметрии, а также для подкраски вин, конфет, мяса, колбас. Полосы поглощения кармина соответствуют Л — =497,0; 533,0; 468,8 т/л в водном растворе; в этиловом спирте Я = 499,2; 535,7; 470,7 m/i. От кислот спектр не меняется, от NH3 водный раствор показывает полосу поглощения при Я = 570,7; 528,5; 494,8. Крап (марена) получается из размолотых корней растений Rubia tinctorum. Эта краска была известна еще древним египтянам. Действующее начало ее-—ализарин—содержится в виде гликозидов (руберетрино-вая к-та). В 1869 г. Гребе и Либерман впервые получили ализарин синтетически, и в наст, время искусственный ализарин почти полностью--вытеснил собой натуральную К. Ализарин с различными протравами дает разные лаки: с глиноземом—красного цвета, с железными солями—фиолетового, с уксуснокислым свинцом—-сине-фиолетового. Полосы поглощения в алкогольном растворе едкого кали соответствуют Я=579,5; 625,5; 539,2 т/г.—Куркума (желтый имбирь)—субстантивная К. бурого цвета, получаемая из корневища Curcuma tinctoria. Широко применяется для окраски масла, чая, кофе, конфет, хлебных изделий. Иногда служит для окраски шелка в зеленовато-жел-тый цвет. Применяется также в качестве реактива на свободные щелочи и на борную к-ту. Красящее начало—куркумин С19Н1404 (О.СН3)2—является /3-дикетоном. Водные растворы куркумы дают затемнение зеленой, синей и фиолетовой частей спектра; NH3 не меняет спектра, КОН дает широкую размытую полосу в синей части. — Лакмус — красящее вещество лишайников рода Leca-nora—широко применяется как индикатор; полосы поглощения водного раствора соответствуют Я = 579,5; 611,7; 536,5 т/л.— Орлеан добывается из мякоти семян плодов Bixa orellana. Субстантивная краска для хлопчатобумажных тканей оранжевого цвета. Обыкновенно применяется для подкраски масла, сыра, реже—конфет и пр. Действующее начало—биксин С28Н3405. Полосы поглощения орлеана в этил, алкоголе соответствуют Я=459,6; 492,7; 424,3 т/л.—■ Орсейль —■ субстантивная краска, добываемая из американских лишаев рода Roc-cella. Для получения К. сине-красного цвета. лишаи настаиваются с аммиачной водой. Препарат в виде порошка под названием франц. пурпура служит для окраски шелка и шерсти в красивый и прочный пурпуровый цвет. Орсейль употребляется также для подкраски вина и конфет.—Краска п е р-с и о аналогична орсейлю, добывается из лишаев рода Lecanora. Орсейлевый водный экстракт дает полосы поглощения для Я = = 582,0; 537,5; 498,5 т/л; в присутствии к-ты широкую полосу для Я = 512,8, узкую для Я = 594,3 т/л.—Сандал (сандель)— красящее вещество красного цвета из древесины сандалового дерева Pterocarpus san-talinus. Действующее начало ■—■ санталин С15Н1405. В воде растворяется очень плохо, в спирте—легко. Сандал с хромовой протравой употребляется в красильном деле для окраски в коричневый цвет, б глиноземной—в сине-красный. Полосы поглощения в спиртовом растворе соответствуют Я = 507,2; 472,0; ь442,9т^. —Сафлор добывается из высушенных цветов Carthamus tinctorius. Субстантивная непрочная К. розового цвета применяется для окраски конфет и в качестве растительных румян с примесью талька. Из К. добывается сафлоровый кармин вывариванием с содой и осаждением уксусной к-той. Действующее начало: кар-тамин С14Н1607. Полосы поглощения водного раствора сафлорового кармина соответствуют Я = 558,8; 517,4; 485,0 т/л.—Фер-нам буковое дерево (или красный сандал), содержащее аналогичный гематоксилину кампешевого дерева гликозид бразилин, переходящий при окислении в бразилеин С1вН1205+Н20. С хромовой протравой дает красно-коричневую окраску, с глиноземом—сине-красную. Полосы поглощения в этиловом спирте соответствуют Я=525,8; 487,8; 456,1 т/<.-Хлоро-ф и л —■ красящее вещество из зеленых частей растений. Применяется для окрашивания ликеров, эссенций, кондитерских и парфюмерных изделий. Полосы поглощения крепкого спиртового раствора соответствуют Я = 664,2; 614,1; 584,5; 537,5 т/л, для разбавленного раствора слабые полосы исчезают, первая делается уже. — Шафран — высушенные перепутанные нити около дюйма длиной из рыльца цветов растения Crocus 245 КРАСКИ 246 sativus, растущего в Персии, Африке и Ю. Европе, бурого или темнооранжевого цвета. Весьма широко употребляется для подкраски теста, масла, конфет, чая. Отличается горьким пряным вкусом и ароматичным запахом. Содержит действующее начало в форме гликозида кроцина, эфирное масло и сахар. Шафрану приписывается свойство успокаивать боли, судороги и вызывать менструации. Полосы поглощения водного раствора шафрана соответствуют Я=475,1; 443,9 т/л; к-ты и NH3 спектра не меняют. Вследствие того что большинство натуральных органических К. за очень немногими исключениями является безвредным при употреблении внутрь, сан. законодательство относится к подкраске пищевых продуктов и напитков натуральными К. гораздо снисходительнее, чем к каменноугольным. По отношению анилиновых красок германский закон от 5/VII 1887 г. делает подразделение на вредные и безвредные. Однако для мяса, колбас, сала, молока и вина он запрещает какую бы то ни было подкраску. При подкраске разрешенными красителями муки, макарон, меда, консервированных овощей и фруктов, фруктовых соков и пряностей закон требует декларации. По отношению подкраски сыра и масла безвредными красителями каких-либо запрещений или ограничений не имеется. Подкраска маргарина, сахара (ультрамарином), уксуса и водок (карамелью) разрешается. Циркуляр НКЗдр. и НКЮ РСФСР за № 32 от 4/II1925 г. гласит так: «В целях недопущения окрашивании пищевых и вкусовых продуктов и напитков К., могущими вредно отразиться на здоровьи потребителя, в отмену циркуляра Наркомздрава „О воспрещении употребления каменноугольных красок" за JN» 261 от 10/Х 1922 г. (Бюлл. НКЗдр. № 18—19, 1922 г.) устанавливаются следующие правила.—1. Запрещается употребление минеральных и каменноугольных К. (анилиновых: азокрасок и пр.) и всяких других К., кроме перечисленных в п. 2, для подкрашивания пищевых, вкусовых продуктов и напитков (сыра, масла, конфет, пряников, фруктовых и ягодных вод и пр.).—2. Допускаются для окрашивания означенных в предыдущем пункте продуктов следующие краски: красные К.: кошениль, кармин, соки съедобных ягод (клюквы, малины, клубники, черники, красной и черной смородины и пр.), отвар фернамбукового дерева, мальвин (из цветов мальвы), кислый лакмус; желтые К.: шафран, авиньонские и персидские зерна из растения Rhamnus tinctoria, желтый имбирь, куркума, орлеан, желтый сандал; синие К.: индиго, индигокармин, щелочной лакмус, ультрамарин в специальной упаковке с обозначением, что вредных примесей он не содержит; зеленые К.: хлорофил, смеси поименованных выше желтых красок с дозволенными синими; фиолетовые К.: кампешевое дерево и смеси поименованных выше красных и синих К.; бурые К.: жженый сахар, поджаренный крахмал, жареный кофе; белые К.: крахмал, сахарная пудра.—3. Приготовление К., предназначенных для окрашивания пищевых продуктов и напитков, разрешается как в самых заведениях, готовящих пищевые и вкусовые продукты и напитки, так и в специальных фабриках, причем в том ила другом случае должно иметься разрешение губ. и обл. здравотделов (по санитарно-нрофилактическому п/отделу).—4. Фабрикат должен выпускаться в особой упаковке с обозначением К. и с пометкой „разрешено для покраски пищевых продуктов и напитков... губ., обл. здравотделом за №... от... мес... года".—5. К.заграничного производства, выпущенные хотя бы под названием перечисленных дозволенных К., допускаются в продажу только после лабораторного контроля губ., обл. здравотделов или в случае отсутствия таковых в лаборатории по назначению последнего. Примечание: в случае затруднений дать заключение губ.,обл. здравотделы пересылают дело на разрешение Наркомздрава <по санитарно-эпидемиологическому отделу).—6. Надзор за исполнением означенных правил возлагается на санитарные органы НКЗдр. в центре и на местах.— 7. Виновные в нарушении п. 1 настоящих правил караются по ст. 191 Уголовного Кодекса; виновные в нарушении пп. Зи4—по ст. 141 Уголовного Кодекса, а виновные в нарушении п. 5—-по ст. 139 Уголовного Кодекса». Вследствие категорического запрещения законодательством РСФСР каменноугольных К. для подкрашивания пищевых продуктов сан. контроль за окраской пищевых веществ в СССР должен быть прежде всего направлен к тому, чтобы суметь отличить подкраску натуральными органическими К. от анилиновых К. С этой целью прежде всего пользуются свойством каменноугольных К. интенсивно окрашивать шерстяные и бумажные нити. К. извлекают из объекта каким-либо подходящим растворителем (де-стилированной водой, эфиром, ацетоном, спиртом и пр.), экстракт фильтруют, выпаривают и растворяют вновь в воде или в 10%-ном спирте. Прибавив к раствору KHS04, погружают несколько нитей белой обезжиренной шерсти и в течение 10 мин. кипятят (способ Арата). Иногда вместо шерсти приходится применять нити хлопчатой бумаги, обезжиренные и протравленные (1.0%-ным раствором квасцов и 10%-ным раствором уксуснокислого натрия). Каменноугольные К. дают яркую окраску нитей, не смываемую водой, натуральные органические — слабую или смываемую теплой водой. Вместо нитей можно употреблять фиксированные на покровных стеклах препараты свежих дрожжей (способ Карпеня), выдерживая (без нагрева и KHS04) в полученном растворе 4 часа. Для различия К. можно пользоваться также способом определения удельной электропроводности. Хлопин и Васильева нашли, что растворы каменноугольных К. cete-. г is paribus дают значительно большую электропроводность, чем натуральные органические К. Более точные способы отличия К. натуральных от искусственных — это индивидуальное определение К. различными реактивами по методам Лидса, Шпета, Вейнгерт-нера и Витте, Гоммеля и Гнема, Рота и др. В виде образцов здесь приведены таблицы Лидса и Шпета для определения нек-рых К. Существует еще спектроскопич. способ Форманека, очень чувствительный и скорый, основанный на нахождении характерных полос поглощения, но непригодный для определения желтых, коричневых и черных красок. Число полос поглощения и их расположение приводятся в специальных таблицах Форманека, прилагаемых к его специальному спектроскопу (фирмы Крюсса в Гамбурге); указаны сдвиги и изменения в спектрах поглощения под влиянием разбавленных к-т и щелочей. Необходимо упомянуть о русских способах: 1. Порай-Кошица, основанном на фотометрическом измерении полос поглощения света, отраженного от неокрашенной и окрашенной ткани (или объекта). Интенсивность максимального поглощения разными К. весьма характерна для них. 2. Способ Н. А. Умова основан на характеристике с помощью полярископа Савара абсорпции световых лучей, идущих в спектроскоп от окрашенной поверхности. Получается спектр, прорезанный поперек цветных полос четкообразной темной линией, весьма характерной по своей форме для каждой К. Наиболее темные ме- 24S ста соответствуют наиболее адсорбированным поверхностью лучам. Можно изучать и растворы. 3. Способ Г. П. Воронкова основан также на спектрофотометрии окрашенных волокон в проходящем и в отраженном свете. Сравнение спектров дает возможность определения степени поглощения света исследуемой К. Наконец для диферен-цировки смеси К. удобен капилярный метод Гопельредера. В раствор смеси К. в воде иди спирте погружают на 1 см полосу фильтровальной бумаги, укрепив ее за свободный конец на штативе. В силу различной ка-пилярности растворы разных К. поднимаются на разную высоту, давая различно окрашенные горизонтальные полосы. Разноцветные полоски отрезаются и подвергаются извлечению и анализу указанными выше способами. Минеральные К. употребляются гл. обр. для окраски зданий и предметов обихода, реже—для окрашивания тканей и в качестве косметических средств и еще реже-— для окраски пищевых продуктов. Иногда минеральные вещества примешиваются к органическим К. с целью фальсификации. Так, индиго фальсифицируется берлинской лазурью, кобальтовыми красками; желтые естественные К.—солями железа, хрома. Безвредными минеральными К. признаются мел, гипс, тальк, белая глина, асбест, ультрамарин, железные краски, в том числе берлинская лазурь, сажа. К ядовитым К. относятся следующие. Белые свин- цовые белила (основная углесвинцовая соль), цинковые белила (окись цинка), сернистый цинк с окисью цинка (Lithopon). К р а с-н ы е—киноварь (сернистая ртуть), анти-моновая киноварь (сернистая окись сурьмы), реальгар (двухсернистый мышьяк), сурик (окись и перекись свинца), хромовая основная (хромосвинцовая соль). Зеленые К.: ярь-медянка (основная уксусномедная соль), брауншвейгская, или горная зелень (основная углемедная соль), бременская зелень (гидрат окиси меди с гипсом), шведская, или минеральная зелень (мышьяковистая соль окиси меди); швейнфуртская, или английская, парижская и т. д. зелень (смесь мышьяково- и уксусномедной соли), шеелева зелень (основная мышьяковомедная соль), зеленая киноварь, неаполитанская зелень (смесь хромокислого свинца с берлинской лазурью), борнокислая медь. Желтые: цинковая (хромоцинковая), желтая ультрамариновая (хромобаритовая), хромовая (крон, хромосвинцовая соль), сернистое олово (сусальное золото), глет (окись свинца), кассельская (хлористый свинец и окись. цинка), неаполитанская (сурьмяно-свинцо-вая соль), опермент (трехсернистый мышьяк). Синие: горная соль, медная лазурь (основная углемедная соль), шмальта (силикат калия и закиси кобальта, нередко* с примесью мышьяка).—Вредность от минеральных К. наблюдается при попадании их в дыхательные пути, желудок, на кожу, в глаза. Краски могут быть опасными как в Таблица Лидса. От прибавления реактивов красящие вещества окра ш ива ю т с я в следующ и е ц в е т а. Красящие вешества Анатто Анатто +чистое масло Куркума Куркума-(-чистое масло Шафран Шафран+чистое масло Морковь (каротин) Морковы-чистое масло Сок ноготков+чис-тое масло Сафлор желтый Анилин желтый Желть Марциуса Виктория желтая Концентрированная серная к-та Концентрированная азотная к-та Индигово-синий, переходящий в фиолетовый Синий, зеленый, переходящий постепенно в фиолетовый Чистый фиолетовый Фиолетовый до пурпурного Фиолетовый, переходящий в красно-коричневый Темносиний, быстро переходящий в красно-коричневый Коричневый Красновато-коричневый до пурпурного Темнофиолетово-зеленый Светло коричневый Желтый Бледно желтый Частью обесцвечивается Синий, исчезающий при стоянии Обесцвечивается Фиолетовый Фиолетовый до красно-фиолетового Светлоголубой, переходящий в светлый красно-коричневый Голубой, переходящий в зеленый и коричневый Обесцвечивается Желтеет и обесцвечивается Голубой, быстро переходящий в грязный желто-зеленый Бесцветный Желтый Желтый, красно-иатый осадок Частью обесцвечивается Серная + азотная к-ты Синий, исчезающих"! при стоянии О бесцв ечив ается Фиолетовый Фиолетовый до красно-фиолетового Светлосиний, переходящий в светлый красно - коричневый Голубой, превращающийся в пурпурный Образуется N02 и запах жженого сахара Желтый, обесцвечивается Зеленый Бесцветный Желтый Желтый Частью обесцвечивается Концентрированная соляная к-та Без изменения, толькостановит я слабым : грязно-желтым или коричневым Без изменения Фиолетовый Чистый фиолетовый Желтый, грязно-желтый Желтый, делающийся грязножелтым Не окрашивается Слабокоричневый От зеленого до желто-зеленого Без изменения | Желтый | Желтый осадок ] Окраска восстанав-; ливается от нейтрализации амми-j аком | Таблица Шпета. Отличительные реакции важнейших природных органических красок. Красящее вещество Водная вытяжка Едкий натр 1:10 Крап Сандал Синий сандал Желтое дерево Физетовое дерево Кверцитрон Куркума Орлеан Катеху Катеху препарированное Чернильные орешки Сумах Кошениль Танин Лак-дея Кутбир Грязнокрасная Не дает Сине-красная Красно-ж ■'лтый раствор Красный раствор Красно-желтый раствор Желтый раствор Желтый раствор Мутный желто-бурый раствор Прозрачный желто-бурый раствор Грязножелтый цвет Грязножелтый цвет Сине-красный Бесцветная вытяжка Красная вытяжка Сине-красная вы-тяяжа Серноалюминиевая | | хлористый кальций и угленатриевая j Хлорное железо 1:10! ].10 соль 1:10 | Соляная кислота 1:10 Примечание Сине-красное окрашивание Сине-красиая вытяжка Фиолетовый осадок Фиолетовый осадок Сине-красное окрашивание. Красное окрашивание Красное окрашивание Желтое окрашивание Прозрачный красно-желтый раствор Красно-бурый осадок Красно-желтый осадок Красно-желтый осадок Сине-красный раствор Бело-желтый осадок Сине-красный раствор Сине-красный раствор Красное окрашивание Красное окрашивание Кр асно-фио лето-вый раствор Желтый раствор Красно-желтый раствор Желтый осадок Желтый осадок Желтый раствор при обливании Желтое, окрашивание Желтое окрашивание Бело-желтое окрашивание Желтое окрашивание Красное окрашивание Бело-желтый осадок Красное окрашивание От сернокислого глинозема светло-красное окрашивание Темнобурый осадок Черно-бурый осадок Черный раствор Черный осадок Темнооливковый осадок Темнозеленый осадок Желтый осадок Черный осадок, синеющий от серной к-ты Темнозеленый осадок Светлооливковое окрашивание Черно-синий осадок Черный осадок Черное окрашивание Черно-синий осадок Серый осадок Светлокрасное окрашивание Красный осадок Красный осадок Красный осадок в крепком растворе Красный осадок в крепком растворе Красный осадок Желтый осадок Желтый осадок Красный осадок Желтый осадок Желтый осадок Муть Желтый осадок Черный осадок Муть , Красный осадок в крепком растворе Красный осадок Красный осадок Желто-красное окрашивание Желто-красное окрашивание Светложелтое окрашивание Светложелтое окрашивание Светложелтое окрашивание Красное окрашивание Светложелтый осадок Светложелтый осадок Светложелтый осадок Светложелтый осадок Светложелтый осадок Светложелтый осадок Желтое окрашивание Желтое окрашивание Красная спиртовая вытяжка, карминовый лак Флавии Красный хлопок в щелочном растворе При нагревании с К2Сг207 буреет От К.й7 желто-бурое окрашивание ОрсеСшь условиях бытовой обстановки при пользовании окрашенными предметами, так и в условиях труда: при производстве К., окрашивании предметов, удалении старой К. и. т. д. Действующими ядовитыми началами минеральных К. являются мышьяк, сурьма, ртуть, свинец, медь, хром, барий, уран, олово, цинк, кадмий; К., их содержащие, запрещены для окраски пищевых продуктов во всех странах. Что касается других объектов покраски, то здесь германское законодательство делает некоторые исключения. Т. к. германский закон от 5/VII 1887 г. не утратил и до сих пор своего практического значения, а в советском законодательстве соответствующего закона пока нет, то он приводится полностью. § 1. Вредные для здоровья К. не могут употребляться для приготовления пищевых и вкусовых средств, предназначенных для продажи. К вредным для здоровья К. в смысле этого определения принадлежат те красящие вещества и красильные смеси, которые содержат сурьму,мышьяк, барий, свинец, кадмий, хром, медь, ртуть, уран, цинк, олово, гуммигут, коралин, пикриновую к-ту. § 2. Для хранения или упаковки пищевых и вкусовых средств, предназначенных для продажи, не могут употребляться сосуды, оболочки или предохранительные покрышки, приготовленные при помощи К., перечисленных во 2-м абзаце. § 1. Определение это пе распространяется на серно-бариеву соль (тяжелый шпат, Ыапс fixe), баритовые лаковые К., не содержащие углекислого бария, окись хрома, медь, олово, цинк и сплавы их, употребляемые как металлические К., киноварь, окись олова, двух-сернистое олово, как сусальное золото, а равно и на все К., выжженные на стеклянной массе, глазури или эмали, и на К., покрывающие снаружи сосуды из непроницаемых для воды веществ. § 3. Для приготовления косметических средств (средств для очищения, сохранения или окрашивания кожи, волос и полости рта), предназначенных для продажи, не могут употребляться вещества, перечисленные во 2-м абзаце § 1. Определение это не распространяется на серпо-бариеву соль (тяжелый шпат, Ыапс fixe), сернистый кадмий, окись хрома, киноварь, окись пинка, окись олова, сернистый цинк, а равно и на медь, олово, цинк и их сплавы в форме пудры. § 4. Для приготовления предназначенных для продажи игрушек (включая сюда картинки, книги с картинками й акварельные краски для детей), решоток для цветочных горшков и искусственных елок не должны употребляться краски, перечисленные во 2-м абзаце § 1. Определение это не распространяется на красящие вещества, перечисленные в § 2 (2-й абзац), и кроме того на пятисернистую сурьму и сернистый кадмий как красящее средство для резиновой массы; на окись свинца в лаках; свинцовые белила как составную часть так называемой восковой отливки, но в количестве не свыше 1 весовой части на 100 весовых частей восковой массы; на хромокислый свинец (отдельно или в соединении с сернокислым свинцом) в виде масляной или лаковой К. или, если она покрыта лаком или олифой, на нерастворимые в воде соединения цинка: в резиновых же изделиях, если соединения эти употреблены как красящие средства для резиновой массы, в виде масляных или лаковых К. или покрыты лаком или олифой; ко всем К., выжженным на глазури или эмали. При употреблении для изготовления игрушек, веществ, перечисленных в §§ 7 и 8, следует руководствоваться исключительно постановлениями §§ 7 и 8. § 5. Для печатания и литографирования на предметах, перечисленных в §§ 2, 3 и А, не должны употребляться лишь К., содержащие мышьяк. § 6. Всякого рода сухие акварельные К. не должны продаваться в качестве К., не содержащих вредных для здоровья или ядовитых веществ, если они не отвечают предписаниям 1-го и 2-го абзацев § 4. § 7. Для приготовления предназначенных для продажи обоев, мебельных материй, ковров, занавесочных тканей или материй для одежды, масок, свечей, а также искусственных листьев, цветов и плодов не должны употребляться К., содержащие мышьяк. Постановление это не распространяется на содержащие мышьяк протравы или фиксирующие средства для закрепления окраски при крашении или печатании пряжи и тканей. Но обработанные т. о. пряжи или ткани не должны употребляться для приготовления поименованных в 1-м абзаце предметов, если они содержат мышьяк в растворимой в воде форме или в таком количестве, что на 100 смг поверхности готового предмета приходится больше 2 мг мышьяка. Имперскому канцлеру предоставляется издать постановления относительно способов количественного определения мышьяка. § 8. Предписания § 7 распространяются на изготовление предназначенных для продажи письменных принадлежностей, абажуров для ламп и свечей, равно как и свечных манжеток. Приготовление облаток подчиняется предписаниям § 1, причем допускается однако, если они не предназначены для употребления внутрь, применение сернобариевой соли (тяжелого шпата, Ыапс fixe), окиси хрома и киновари. § 9. Содержащие мышьяк водяные или клеевые К. не должны употребляться для окраски полов, потолков, стен, дверей, опускных створчатых и навертывающихся штор или занавесок, мебели и других предметов домашнего обихода. § 10. Предписания §§ 2-го до 9-го не распространяются на краски, содержащие перечисленные в § 1, абзаце 2-м вещества не в виде необходимых составных частей, а в качестве посторонних примесей и притом лишь в количествах, неизбежных при употребляемых в технике способах приготовления красок. §11. Постановления этого закона не распространяются на окраску меховых товаров. В дополнение к § 10 этого закона можно привести еще следующие нормы, принятые Вольным союзом баварских химиков относительно терпимых пределов содержания вредных примесей в допущенных к употреблению К. В 100 г высушенной при 100° К. может быть: Примесь Рвотного камня Мышьяковистой к-ты..... Сернокисл. свинца ....... Уксуснокислого свинца ..... Углекисл. свинца....... Хлористого бария ....... Сернокисл. кадмия ....., !Колич.|! в г 0,51 0,26 0,29 0,29 0,25 1,51 2,16 Примесь :Колич, I в г Двухромокалие-вой соли . . . . Двухлорист .олова ....... Сернокислой меди ....... Сернокислого кобальта ..... Сернокислого никеля ...... Уксуснокислого урана ..... 0,56 1,60 0,45 2,63 2,63 2,47 Русское дореволюционное законодательство объявлением Медицинского совета от 28/VI 1868 г. в Сборнике узаконений и распоряжений правительства указало только технические названия вредных и безвредных К. без определения исключений в духе германского закона. Советское законодательство, как указано выше, циркуляром НКЗдр. РСФСР наряду с запрещением в пи-■щевом деле каменноугольных совершенно запретило и минеральные К. за исключением ультрамарина. Определение минеральных К. производится по общим правилам минерального анализа с обращением особенного внимания на свинец, мышьяк, ртуть, хром и сурьму. Предварительная подготовка материала заключается в соскабливании К. с предмета и растворении ее в азотной к-те. Часто приходится разрушать то органическое вещество, к-рое сопутствует К. Прямое озоление здесь является рискованным вследствие возможности потери летучих соединений Hg, As, Си, Zn, Pb. Лучшим способом явдяется разрушение вещества хлором при смешении НС1 с КСЮ3 (по Фрезениусу-Бабо) или смесью равных частей H2S04 (уд. в. 1,84) и HN03 (уд. в. 1,4) при нагревании (по Nei-mann'y и Werner'у). Казуистика отравлений минеральными К. в бытовой обстановке довольно богата. По Эрисману, наблюдались отравления от носки цветных тканей, содержавших свинец и особенно сурьму. По Хлопину, чулки, окрашенные сурьмяной К. в красный цвет, не раз были причиной образования экзем. По Леману, швейнфуртская зелень, красивая зеленая К., содержащая As и Си, применяемая иногда для окраски абажуров и тканей, несмотря на прочность может вызвать серьезные отравления. Из обоев, окрашенных содержащей мышьяк К., под влиянием плесеней выделяется в воздух весьма ядовитый мышьяковистый водород с запахом чеснока. Мернер (Мбгпег) констатировал выделение обоями ртути в воздух. Бу-ловский находил в шелковых резиновых сосках свинец, цинк и в красно-бурых—■ сурьму и констатировал переход первых двух в слюну. В окрашенных по поверхности резиновых игрушках он встречал в белых красках—свинец, в светлокоричневых—умбру, в зеленых—французскую зелень и зеленую киноварь (смесь хромового свинца с берлинской лазурью), а в синих—ультрамарин (способный под влиянием НС1 желудка выделять H2S), в красных—киноварь, в желтых—хромовокислый свинец. Подкраска пищевых продуктов опасными минеральными-красками относится гл. обр. к солям меди (CuS04), придающим свежий вид консервированным овощам, фруктам и сохраняющим свежесть муки. Подкрашивают пшено желтыми свинцовыми красками, чай, рис—шмальтой, ультрамарином, берлинской лазурью. В кондитерских изделиях нередко были находимы вредные минеральные К. всех цветов. К. в бактериологии и химиотерапии. В бактериологии употребляются различные К. (фуксин, метиленовая синька, эозин, сафранин, метил-виолет, малахит-грюн и др.)— одни для окрашивания бактерий в препарате, другие как индикаторы при выращивании различных бактерий, т. к. под влиянием образующихся к-т или щелочей изменяют свой цвет, третьи (напр. фуксин или малахит-грюн) восстанавливаются, переводятся в лейкосоединения и прибавляются к питательным средам, где под влиянием окислительной способности нек-рых микробов переходят снова в краску (среды Эндо, Пад-левского). Кроме того прибавляют К. с целью препятствовать росту определенных бактерий и тем облегчать выделение других из смеси. Метил-виолет (Pyoctaninum coeru-leum) и аурамин (Pyoctaninum aureum) применяют в качестве антибактерийных средств; с той же целью применяют для лечения гнойных ран Brillantgrtin, в 20 раз превосходящий по антисептической силе сулему. Наконец при применении К. для прижизненной окраски обнаружилось, что краски, содержащие определенные группы, обладают сродством к определенным тканям; так напр. К., содержащие атом серы, как еще показал Эрлих, обладают свойством окрашивать только нервную систему. Такими К. являются метиленовая синька, тионин, метилен-азур; Биндшедлерова зеленая, к-рая от ме-тиленовой синьки отличается только отсут- ствием S, нервов не окрашивает, а окрашивает мышцу сердца. Эти невротропные свойства метиленовой синьки навели Эрлиха на мысль применить ее как лекарственное средство. Ее и употребляют теперь как болеутоляющее и пирогенное средство. Интенсивная окраска этой же К. плазмодий малярии дала повод воспользоваться ею для лечения этой б-ни, и действие ее на паразита f. quartanae одинаково с действием хинина. Далее Эрлих показал, что существуют краски монотропные, т.е. окрашивающие только одну ткань, и что большинство красок по-литропно, но все же при этом они окрашивают сильнее какую-либо одну ткань. Хорошо известно, что нек-рые К. избирательно окрашивают определенных микробов. Такое свойство (монотропность) позволило Эрлиху применить паразитотропные краски, т. е. такие, к-рые фиксируются микроорганизмом и не затрагивают ткани хозяина. На этом факте покоится вся химиотерапия. Первой краской, примененной для химиотерапии (Эрлих; 1904), была трипановая синяя и три-пановая красная. Эти работы дали толчок к длинному ряду аналогичных исследований, и в 1906 г. Николь и Мениль (Nicolle, Mesnil) ввели в терапию фиолетовый афридоль, сочетание диамино-дифенил-мочевины с амино-нафтол-сульфоновой к-той, соединение, близкое «Bayer 205». Далее выяснилось, что хи-миотерапевтическое вещество может не быть краской, но оно должно содержать группу, аналогичную хромофорной, к-рая здесь носит название токсофорной и к-рая фиксируется химиорецепторными группами микроба благодаря рецепторам NH2 и ОН (в красках—ауксохромы). Эрлих по отношению к сальварсану иллюстрирует это следующим образом: сальварсан есть диа-мидо-диокси-арсенобензол °Н<(^>— As—As—<^>OH, NH2 NH2 где—As—As—токсофорная группа, а группы NH2 и ОН—гаптофоры (см. выше амидо-азо-бензол, где — N=N-— хромофорная группа, a NH2 ауксохромная группа). Все соединение является химиотерапевтическим агентом в форме отравленной стрелы, где токсофор—яд, к-рым пропитано острие стрелы, гаптофоры—острие стрелы, а бензольные ядра, носитель гаптофоров и токсофо-ров,—древко стрелы.—Вводя в соединение различные токсофорные и гаптофорные группы и изменяя положение последних, можно изменить (подобно тому как в красках) токсическое действие препарата и его избирательное действие. Этот факт позволяет рассматривать с химич. стороны химиотерапевтиче-ские вещества как краски, но краски с определенным сродством к определенному виду микробов. А. Саватеев, В. Углов. Проф. вредности производства красок» К. неорганические изготовляются из. различных естественных красящих веществ, встречающихся в природе в виде разн. рода минералов и руд (железо, свинец, медь, цинк, хром, марганец, мышьяк, сурьма, кадмий, олово, кобальт и др.), или же из других веществ (не красящих) искусственным путем. Для получения естественных минеральн. 25в красок природные красящие вещества подвергаются специальной обработке, причем эти вещества обычно подвергаются размолу, просеиванию, отмучиванию, иногда прокаливанию и наконец просушке. При получении красок искусственным путем употребляемые для этого исходные материалы или сырье подвергаются предварительно ряду химических операций, приводящих к образованию самого красящего вещества, после чего полученный продукт вновь перемалывается, перемывается и сушится.— Минеральные К. употребляются гл. обр. в живописи, обойном производстве и малярном деле. В текстильном производстве для окрашивания изделий из волокнистых веществ преобладают органические К., а К. неорганические употребляются редко и в весьма ограниченном количестве. Основными техническими свойствами, отличающими одни К. от других, являются 1) красящая способность, 2) интенсивность окрашивания, 3) постоянство и прочность в отношении различных внешних воздействий (солнечного света, воздуха, влаги, к-т, щелочей и т. п.). Большинство минеральных К. ядовито, причем они представляют опасность при неосторожном обращении с ними не только в процессе их производства, но также и при употреблении их в готовом виде в живописи, малярном деле, при окраске обоев, материй, бумаги и т. п. Для обработки материалов, употребляемых при производстве К., на заводах применяются следующие типы аппаратов и машин: Г) деревянные чаны с ручными или механическими мешалками для получения растворов и промывания К.; 2) фильтры в виде волосяных сит или деревянных рам разных форм с натянутой на них материей из парусины или холста для получения осадков и очистки вспомогательных продуктов и материалов от посторонних примесей; 3) дробилки, сеялки, бегуны, шаровые или конусообразные мельницы для измельчения и размалывания масс; 4) сушильные аппараты разных видов и систем; 5) краскоте-рочные машины, служащие для образования тонкой смеси из красящих и связывающих веществ (масло, олифа и т. п.). При производстве минеральных К. употребление указанной открытой аппаратуры, лишенной к тому же в большинстве, случаев •отсасывающих'приспособлений, ведет к образованию во время работы пыли и паров, являющихся главными факторами загрязнения воздуха рабочих помещений различными вредными и ядовитыми веществами. Особенное значение приобретают эти моменты при выработке К. из ядовитых материалов (свинец, мышьяк, хром, ртуть и др.). Наибольшее распространение и одновременно проф.-гиг. значение получили К. разных цветов, вырабатываемые из свинца, к каковым относятся: белые (свинцовые белила), красные (сурик), желтые (глет, массикот и крон), смешанная зелень я- др. Выработка свинцовых К., в особенности белил, является одним из самых вредных производств. Из всех способов получения свинцовых белил [2 PbCOg Pb (OH)2]—голландского, немецкого и французского—несомненное пред- почтение с проф.-гиг. точки зрения следует отдать франц. мокроосадочному методу,» основанному на получении белил путем осаждения их. углекислотой из раствора. свинцового глета в уксусной кислоте. Метод этот, усовершенствованный в СССР проф. Шпитальским, дает возможность вести весь процесс производства белил в мокром виде в закрытой и 'достаточно механизированной аппаратуре, что должно привести к значительному оздоровлению этого производства. Применяемые до наст, времени как в СССР, так и за границей способы получения свинцовых белил сухим путем дают большое количество свинцовых отравлений (см. Свинец), значительно превышающее по-ражаемость других свинцовых профессий. Выработка других свинцовых красок, как напр. глета (РЬО) и сурика (РЬ304), производится в особых печах путем прокаливания металлического свинца при доступе воздуха. До последнего времени перемешивание свинца в печах на нек-рых заводах как наших, так и заграничных (Германия) производится вручную при помощи длинных и очень тяжелых железных скребков. Эта работа вызывает чрезвычайно сильное мышечное напряжение у рабочих, что при наличии в воздухе помещения свинцовых паров и пыли значительно увеличивает опасность возникновения свинцовых отравлений. В Германии все печи новейшей постройки согласно существующему там постановлению должны иметь механич. приспособления для подачи в них свинца, размешивания его и выгрузки. В СССР в настоящее время заканчивается постройка механизированных заводов по выработке глета и сурика, что приведет в ближайшее время к прекращению пользования печами старого образца. В ряде государств (Австрия, Англия, Бельгия, Германия, Нидерланды, Франция, Норвегия, Швейцария и др.) изданы законы по охране лиц, работающих в производстве свинцовых красок. Основные правила этих постановлений требуют удаления или уничтожения свинцовой пыли, запрещения работы женщин и детей, периодического врачебного осмотра, личных и общих гиг. мер. Обязательное постановление НКТ СССР от 11/Х 1924 г. «Об устройстве и содержании предприятий, вырабатывающих свинцовые краски и другие свинцовые соединения» и постановление НКТ СССР от 16/VIII 1929 г. «Об изготовлении, продаже и употреблении свинцовых белил» также предусматривают все необходимые мероприятия по охране рабочих этих производств от вредностей их работы. Обязательные ежемесячные периодические осмотры рабочих, занятых в производстве свинцовых белил, свинцового сахара, хромовокислого свинца, сурика и свинцового глета, установлены постановлением НКТруда и НКЗдрава РСФСР от 24/IX 1925 г. Из других белых К., приобретающих в последнее время особенно большое значение, следует отметить цинковые белила (ZnO). Благодаря своим хорошим техническим качествам (белизне, укрывистости, устойчивости в отношении внешних воздействий) белила эти стали широко при- меняться в качестве заменяющих свинцовые белила красок, и при многих малярных работах они почти полностью вытеснили свинцовые К. Производство цинковых белил связано с пребыванием рабочих у сильно нагретых печей (имеющих внутри t° 800—1.000°), весьма интенсивно излучающих тепловую энергию, вследствие чего обслуживающим эти печи рабочим (пече-вые, муфелыцики) приходится подвергаться воздействию высокой t° (43—51°) при целом ряде работ—закладке цинка в реторты, шуровке реторт, смене их, при загрузке и выгрузке белил из муфельных печей и нек-рых других процессах работ. При других производственных процессах, связанных с выбивкой белил из конусо-приемни-ков в кадки, утаптыванием их в ящиках и упаковкой, выделяется значительное количество пыли, поступающей в воздух рабочих помещений. Другие вредности цинко-белильного производства связаны с образованием паров свинца и кадмия, входящих в состав примесей, загрязняющих цинк, идущий на производство белил. Окись свинца содержится также в готовых цинковых красках. Все это не исключает возможности появления случаев свинцового отравления на цинкобелильных заводах. В редких случаях возможны также заболевания рабочих литейной лихорадкой. Оздоровительные мероприятия в этом производстве должны быть направлены к устранению влияния на рабочих высокой температуры и лучистой энергии, к механизации работ, связанных с подачей, загрузкой в печи и выгрузкой из них реторт, к обеспыливанию рабочих помещений. В некоторых странах (напр. Германия) запрещена продажа цинковых белил с содержанием свинца больше 2%. В самое последи, время за границей (Норвегия, САСШ) стали вырабатываться в большом количестве так называемые титановые белила, не уступающие по своим техническим качествам свинцовым К. и являющиеся по нек-рым данным (Schoofs и Lehmann) инертными с физиол. точки зрения и лишенными ядовитых свойств. Менее ценной белой К., способной заменить свинцовые белила только при внутренней окраске, является литопон—смесь сернистого цинка и сульфата бария (BaS04 + ZnS), совершецно не содержащая свинца. Предупредительными мерами борьбы с вредностями в производстве мышьяковых К. являются механизация процессов производства и полная замена сухих способов выработки К. мокрыми. При неизбежном соприкосновении с мышьяком руки рабочих должны быть защищены резиновыми перчатками, а дыхательные пути— ношением респираторов. Большое значение в профилактике мышьяковистых отравлений имеет безукоризненная" чистота кожи и одежды. В Англии, Австралии, Франции, Нидерландах изданы специальные обязательные постановления об охране труда лиц, работающих с мышьяком. Обязательным постановлением НКТ СССР от 19/IX 1 1924 г. запрещено применение мышьяка при окраске каких бы то ни было предметов.— В процессе производства хромовых К. при выпаривании растворов хроматов, в особенности же при сушке кристаллических хромовых соединений, в рабочих помещениях образуется хромовая пыль, достигающая, по Леману, 0,1—0,5 мг на 1 mz воздуха, по Фишеру—0,1—37,2 мг. Применение процессов производства, вполне предохраняющих от образования хромовой пыли, непроницаемость механизмов, служащих для размола сырых материалов и готовых продуктов, устройство рациональной вентиляции—вот те основные мероприятия, к-рые должны быть применены в целях оздоровления этого производства. Из личных профилактических мер здесь применимы все те правила личной гигиены, к-рые обязательны при работах с другими подобными ядовитыми веществами [респираторы, непроницаемые перчатки, натирание лица и рук вазелином или смазывание их специальной защитной мазью (Орреп-heim), рациональная спецодежда, мытье тела]. В некоторых европейских странах изданы специальные постановления (в Германии—закон от 16/V 1907 г.), касающиеся устройства и эксплоатации предприятий для добывания щелочных хроматов. В СССР Наркомтрудом издано (10/IV 1922 г.) специальное постановление о мерах безопасности в производстве хромовых солей; рабочие же, занятые в этом производстве, подлежат обязательным периодическ. медицинским осмотрам (постановление НКТ и НКЗдрава от 24/ГХ 1925 г.). Из ртутных К. основное значение имеет красная киноварь (сернистая ртуть—HgS). Краска эта применяется гл. образом в живописи. Благодаря своей дороговизне она не получила особенно большого распространения. Приготовление ртутной киновари как красной краски производится гл. обр. искусственным путем, и очень редко употребляется для этого природный минерал— киноварь, считающаяся нерастворимой и безвредной и идущая почти исключительно на выработку ртути. При искусственном получении киновари ртуть смешивается непосредственно с серой, причем при сухом способе производства в процессе работы образуется пыль, а при мокром благодаря нагреванию ртутных соединений— большое количество ртутных паров. Работа на производстве ртутных красок при этих условиях связана с опасностью появления ртутных отравлений (см. Ртуть) у занятых на этом производстве лиц. Обнаруженные у рабочих заводов ртутных К. явления ртутных заболеваний не уступали по своей тяжести симптомам отравлений, наблюдавшихся у рабочих других ртутных производств (Legge).—В целях возможного оздоровления условий труда в производстве ртутных К. необходимо при всех процессах возгонки ртутных паров, а также при пыльных работах (смешивание и просеивание), применение исключительно герметически закрытой аппаратуры, снабженной надлежаще устроенными вытяжками. Особое внимание должно быть обращено на предупреждение. разливания ртути, причем работы следует по возможности производить в помещениях с низкой t° в целях уменьшения до минимума испарения ртути. Крайне важно также строгое соблюдение рабочими всех перечисленных выше правил личной гигиены. Помимо описанных ядовитых К. известный интерес с проф.-тиг. точки зрения представляет особая минеральная краска синего цвета с разными оттенками — ультрамарин, имеющая в настоящее время обширное применение в промышленности. К. эта применяется в хлопчатобумажном, обойном, мыловаренном, сахарном и других производствах. В состав ультрамарина входят каолин, инфузорная земля, кальцинированная сода и гудрон. Изготовление ультрамарина сводится к следующим операциям: перемешиванию и размолу составных его частей на мельницах, обжигу полученной смеси в специальных печах при темп. 900°, промыванию, отмучивани э, высушиванию и просеиванию готового продукта. Основные профессион. вредности, встречающиеся в этом производстве, заключаются в следующем. 1. Высокая t° в разных отделениях, достигающая при нек-рых работах 62—64° (выставка горшков из печей) и даже 70° (разгрузка сушилки, сырья). 2. Выделение значительного количества очень мелкой и легкой ультрамариновой пыли в большинстве рабочих помещений. Концентрация пыли в воздухе колеблется в пределах от 466 мг до 1.176 мг на 1 ms воздуха (в просеиватель-ном отделении). Ультрамариновая пыль под влиянием кислот разлагается с выделением сероводорода. Этим явлением объясняется наблюдающаяся у многих рабочих неприятная и мучительная отрыжка тухлыми яйцами, понижение кислотности желудочного сока и почти полное отсутствие апетита. При проникновении ультрамариновой пыли в легкие и отложении ее в альвеолярной ткани возможно образование ультрамаринового пневмокониоза. Оздоровительные мероприятия в этом производстве должны заключаться в следующем: 1) полное обеспыливание всех процессов производства; 2) рационализация режима труда при работах, протекающих в условиях высокой t° (короткие промежутки работ с отдыхами); 3) борьба с высокой t° и повышенной влажностью путем устройства вентиляций; 4) механизация ряда производственных процессов (просеивание состава, дробление и упаковка ультрамарина).—Что касается всех других минеральных и земляных К. (железных, медных, марганцовых, кобальтовых, оловянных, охры, мумии и др.), то в виду того что одни из них не получили особенно широкого распространения в красочном производстве, другие же являются сравнительно безвредными (земляные К.), они не представляют особенно большого интереса С проф.-ГИГ. ТОЧКИ Зрения. Д. Каган. Краски органические. Основными исходными веществами для получения искусственных органических К. являются продукты перегонки каменноугольной смолы. При дробной перегонке этой смолы получается ряд ароматических углеводородов, к-рые в зависимости от t°, при которой совершается перегонка, разделяются на 4 группы: легкие масла (до 170°), средние масла (до 230°), тяжелые масла (до 270°) и антраценовые масла. Путем дальнейшей дробной перегонки этих масел получаются основные исходные продукты: бензол, толуол, ксилол, нафталин, крезол, антрацен и др., из к-рых дальнейшей обработкой получают ряд полупродуктов, среди которых наибольшее значение помимо бензола имеют его нитро- и амидопроизводные: нитро- и динитробензол, анилин, паранитранилин, толуидин, динит-рохлорбензол, фенолы, нафтолы и мн. др. Производство искусственных органических красителей, первоначально возникшее в Англии, перешло оттуда во Францию и в дальнейшем особенно сильного развития достигло в Швейцарии и Германии. В последней производство это представляет собой чрезвычайно важную отрасль промышленности, в которой еще до войны было занято свыше 200.000 рабочих. В Россию до 1914 года почти все сложные красители ввозились из Германии. Производство это воз^-никло в России во время империалистской войны, когда были построен л первые несколько заводов; в послереволюционное' время оно стало быстро развиваться, и в настоящее время в СССР имеется порядочная сеть заводов коксобензольной и анилиновой промышленности, где вырабатываются полупродукты и готовые красители; число рабочих на этих заводах достигает уже десятков тысяч. Производство полупродуктов и готовых красителей следует считать особо опасным и вредным. Очень многие полупродукты сами по себе являются сильными ядами; при выработке из них готовых красителей выделяются разнообразнейшие газообразные и парообразные выделения, сплошь и рядом представляющие собой яды, иногда еще и не вполне изученные. В виду чрезвычайно» большого количества разнообразнейших процессов, имеющих место при изготовлении каменноугольн. красителей, и связанных с ними проф. вредностей, приводим краткий перечень только основных хим. операций и характеристику производства важнейших групп красителей с точки зрения профессиональной гигиены. Основные операции. 1. Сульфурация— обработка крепкой серной к-той с целью замены атома Н группой S02.OH. Вредности: манипулирование с подлежащими сульфированию продуктами (бензол, анилин, толуидин), выделение сернист, газа. 2. Сплавление с едкой щелочью с целью замещения сульфо-новой группы гидроксильной. 3. Нитрация—обработка азотной кислотой; один из наиболее частых и притом наиболее вредных процессов, связанных с выделением в воздух окислов азота. 4. Восстановление производится при помощи НС1 и железных опшгон. 5. Хлорирование—введение атома хлора; сопровождается выделением хлористого водорода и хлора. 6. Алки-лирование—введение метиловой или этиловой группы (особенно опасен диметилсульфат). 7. Окисление. 8.Карбоксилирование (введение группы СООН).9. Ди-азотирование—введение группы диазо, что производится путем обработки нитритом (см. Азокраспи)^ Этот процесс является одним из наиболее частых. и притом довольно вредных. Важнейшие производства. 1. Производство анилина (см. Анилин)*. 2. Производство паранитранилина. Процесс заключается в образовании из анилина и крепкой уксусной к-ты ацетанилида,. к-рый при нитрации превращается в нитра-цетанилид; последний в результате обработки едким натром превращается в паранитранилин. Основные вредности: сопри- косновение с анилином при немеханизированной его загрузке, выделение окислов азота при нитрации и (самое важное) выделение пыли паранитранилина при выгрузке его из сушилок, размоле и насыпке его в бочки. При последних процессах довольно часто бывают острые и подострые отравления рабочих. Действие паранитранилина на организм сходно с таковым анилина; резче бывает выражено малокровие. Паранитранилин служит основным компонентом для получения наиболее богатой и распространенной группы диазокрасок. При несоблюдении основного условия—поддержания нужной t° (0°) при реакции соединения диазосолей с аминами—в воздух выделяются окислы азота, благодаря чему имеют место отравления рабочих как на анилиновых заводах, так и на ситценабивных фабриках. 3. Производство нигрозина для окрашивания кожи, который получается при взаимодействии анилина, нитробензола, соляной кислоты при наличии чугунных стружек; эти полупродукты сплавляются при высокой t° в плотно закрытых котлах под давлением. Основная вредность этопупроизвод-ства заключается в выделении паров анилина при ьыколке (удалении) горячей массы нигрозина из котлов, и при этом чаще всего и происходят отравления (на московском Бутырском заводе в течение 3 месяцев имели место 7 случаев отравления). 4. Производство сернистых К. Последние получаются в результате воздействия на полисульфиды (образующиеся от действия серы на раствор сернистого натра) различных ароматических соединений: так напр. черная сернистая получается при взаимодействии полисульфидов и динитрофено-лята натрия; синяя сернистая—при взаимодействии полисульфидов и индофенола (последний получается при взаимодействии ор-тотолуидина, серной к-ты и нитрозофенола) и т. д.—Общей вредностью в производстве всех сернистых красок является выделение больших количеств сероводорода, что имеет место при разварке сернистого натра, при добавлении в котлы серы, при варке красителей, при выгрузке готовых красителей и последующих процессах фильтрации и осаждения готовой краски. На этих работах имели место случаи острого отравления рабочих H2S. Входящие в состав этих К. ди-нитрохлорбензол и нитрозофенол обладают едким раздражающим действием на кожу; попадание на кожу, особенно—потную, даже малейших количеств этих веществ вызывает тяжелые экземы и выводит рабочих из строя на большие сроки (см. Динитрохлорбензол). При процессах размола, смешения и рассыпки в тару готовых сухих красителей выделяются большие количества мелкой пыли, очень часто обладающей ядовитыми и раздражающими свойствами. У рабочих, занятых на этих работах, отмечается повышенное количество заболеваний кожи. Так напр. Бахфельд (Bacbleld) на 4.945 рабочих Оффенбахского анилзавода за 6 лет зарегистрировал 159 случаев серьезных поражений кожи: воспалительных процессов, экзем, повышенной потливости рук (от обмывания содой, хлорной известью, гипосульфитом натрия) и т. д. Соприкосновение рабочих с разнообразнейшими ядовитыми веществами, выделение в воздух различных ядовитых газов, паров и пыли создают условия, при к-рых возникают многочисленные острые, подострые и хронич. отравления рабочих. В Германии в первые годы возникновения анилиновой промышленности, когда производство стояло еще на низкой ступени развития, процессы не были достаточно механизированы, совершались вне вполне замкнутой аппаратуре, число как острых,так и хронических отравлений среди рабочих было довольно велико; об этом говорят многочисленные сообщения в литературе (Curshmann, Ram-bousek, Bachfeld, Grot, Kolsch и др.). Особенно большой интерес вызвало в Германии и Швейцарии сообщение хирурга Рейна, впоследствии подтвердившееся дальнейшими наблюдениями, о развитии злокачественных новообразований мочевого пузыря у рабочих анилиновой промышленности (Rein, Schwerin, Nassauer, Oppenheimer, Leienber-ger и др.). В связи с поднятой в печати по поводу этого сообщения кампанией в красочной промышленности Германии и Швейцарии оыли произведены коренные изменения в смысле герметизации и механизации аппаратуры, установки вентиляции, общего переустройства заводов с введением многочисленных приспособлений сан.-гиг. характера (умывальники, раздевальни, души, столовые и т. д.). В результате этих мероприятий (первое десятилетие 20 в.) количество отравлений действительно значительно упало. Новую их вспышку дала империалистская война, во время которой большинство предприятий было переведено на производ.-ство взрывчатых веществ. В результате удлинения рабочего дня, введения большого количества неквалифицированной рабочей силы и женщин, ухудшения условий труда и работы с новыми весьма ядовитыми веществами количество профессион. заболеваний и отравлений резко повысилось (Грот,Келып и др.). В те же годы на этих предприятиях имели место многочисленные случаи токсической желтухи на почве воздействия тринитротолуола или его примесей (Келып). В послевоенные годы число заболеваний и отравлений вновь упало, но тем не менее случаи острых отравлений регистрируются довольно часто (сообщения Куршмана, Фло-рета, Келыпа и др.) На заводах СССР, где производство находится еще в состоянии развития, многие процессы еще недостаточно герметизированы и механизированы, где вводится все новые производства, опасность которых не вполне еще изучена, случаи острых отравлений рабочих в производствах органических К. наблюдаются довольно часто. Охране труда рабочих в производствах органических красок в СССР уделяется серьезное внимание. Значительное число отравлений как правило относится к первым периодам -эксплоатации новых производств . По мере выявления и изучения вредностей производств (чем усиленно занимаются сан. инспекция и научно-исследовательские ин-ты) принимаются надлежащие меры по их устранению, отравления устра- *§ няются полностью или становятся редким исключением.- Общими мерами оздоровления труда в этой отрасли промышленности в первую очередь являются полная механизация производства во всех его стадиях основных и подсобных работ (к последним относятся исправления и очистка аппаратуры), герметизация аппаратуры и тщательное наблюдение за ее фактической непроницаемостью и исправностью, устройство рациональной вентиляции с конструктивно связанной с аппаратурой вытяжной вентиляцией для создания в аппаратах вакуума и с подачей в рабочие помещения избыточного количества свежего воздуха. При невозможности введения полной механизации и герметизации аппаратуры необходимы проведение особых безопасных режимов труда и выдача рабочим индивидуальных защитных приспособлений и выработанной для каждого производства рациональной спецодежды. Как на примеры достижений в этой области можно указать на следующее: в производстве нигрозина после введения при выколке готового продукта шлемов-противогазов с подвозом свежего воздуха совершенно прекратились острые отравления работающих при этой операции; после механизации подачи анилина в аппараты при помощи насосов по закрытым трубам прекратились имевшие раньше место отравления рабочих от смачивания анилином кожи и одежды; после замены процесса удаления динитрохлорбензола вручную из бочек выплавлением его в закрытых камерах паром прекратились массовые кожные заболевания и т. д.—В данном производстве, как и вообще в ядовитых производствах, чрезвычайно большое значение имеют еще проф. подбор рабочих и последующий периодический контроль за состоянием их здоровья, тщательное технич. обучение и сан. просвещение рабочих, устройство вспомогательных помещений—умывальников, душей, раздевален, СТОЛОВЫХ И т. Д. С Косоуров, Н. Розенбаум. Лит.: Б у х е р е р Г., Каменноугольные краски и синтетические методы их получения, Библиотека Гешен, Берлин—Рига, без года; Васкевич Ц. и Гамарников Э., Пыльность при размоле и развеске каменноугольных красителей и меры борьбы с ней (Охрана труда в хим. промышленности, сб. раб. Моск. санит. и технич. инспекции, т. II, в. 1, М., 1927); Воробьев В., Основные методы технологии свинцовых белил, М., 1928; Ворожцов Н., Основы синтеза красителей, М.—Л., 1925; Георгиевич Г. и Г ран муже н Е., Химия красящих веществ, Москва, 1927; Добрынин Н., Естественные органические красящие вещества, методы их исследования и определение их в пищевых продуктах и напитках, Л., 1929; Косоуров С.; Труд и здоровье рабочих в производстве красок. М., 1928 (попул. брош.); М ё л а у Р. и Б у х е р е р Г., Практическое руководство по химии красящих веществ, Л., 1927; Михайлов С, Производство минеральных и земляных красок, П., 1915; Пора й-К о ш и ц А., Производство органических красящих веществ (Справочник по химической промышленности им. Л. Карпова, в. 4, М., 1924); Р у г г л и П., Практикум по крашению и анализу красителей, Л., 1929; Смоленский П., Простейшие способы исследования и оценки доброкачественности съестных припасов, напитков... и пр., СПБ, 1909; Товароведение, под ред. П. Петрова и Ф. Церевитинова, т. II, М., 1926; Фирц-Давид Г., Производство органических красок, М.—Л., 1'927; X л о п и н Г., Каменноугольные краски, Юрьев, 1903; Четвериков В., Эффективность оздоровительных мероприятий, проведенных в производстве черного сернистого красителя (Охрана труда в химич. промышленности, сб. работ Моск. сан. и техн. инспекции, т. II, в. 2, М., 1929); Шапошников В., Об-
щая технология волокнистых и красящих веществ, ■VI.—Киев, 1926; Agasse-Lafont E., Industrie de la peinture (Hygiene du travail, Encyclopedic, fasc. 58, Geneve, 1926); Fleck A., Die Berufs-krankheiten der Maler, Diss., В., 1915; Fiihner H., Die Gruppe der organischen Farbstoffe* (Hndb. d. exp. Pharmakologie, hrsg. v. Heffter, B. I, B., 1923); Weyls Handbuch der Hygiene, B. Ill, Lpz., 1913 и В. VII, Т. 2, Lpz., 1921.
- КРАСНОБАЕВ.Тимофей Петрович (род. в 1865 г.), видный хирург-педиатр. По окончании в 1888 г. Моск. ун-та работал в Смоленской губ. больнице, а с 1889 года в ряде б-ц Москвы. С 1903 ...
- КРАСНУХА (rubeola), острая заразная инфекционная б-нь, характеризующаяся появлением на коже бледнорозовой мелкопятнистой сыпи подобно коревой (К. коревая) или по характеру сыпи и клинич. картине схожая со скарлатиной (К. скарлатинозная). При коревой ...
- КРАСНЫЕ КРОВЯНЫЕ ТЕЛЬЦА, см. Эритроциты.
- КРАСНЫЙ КРЕСТ, ПОЛУМЕСЯЦ, общественная добровольная организация в СССР, ставящая своей задачей содействие лечебно-санитарн. организации Красной армии, помощь военнопленным, оказание помощи населению при стихийных бедствиях, а также участие в мероприятиях, проводимых органами ...
- КРАССОВСКИЙ Антон Яковлевич (1821—-1898), знаменитый русский акушер 19 в.,«гоф-акушер» из вольноотпущенных, академик, профессор Медико-хирургической академии (1858—75) и директор С.-Петербургского родовспомогательного заведения (1871—98). Автор классического руководства «Оперативное акушерство» (СПБ, 1885). Это руководство ...