МОЧА
МОЧА (урина, urina), жидкость, отде ляемая почками и выделяемая из организ ма наружу через систему мочевыводящих путей. СМ. удаляются из организма почти все азотистые продукты обмена веществ (за исключением небольших количеств, поступающих в пот и в кишечник), равно как значительно бблыпая часть неорганических солей, выделяющихся из организма, около половины всего выделяемого организмом количества воды, а также часть углеродистых, безазотистых продуктов обмена веществ. С мочой же выводятся в большей или меньшей степени лекарственные и случайно попадающие в организм вещества или продукты их изменения в организме. В М. находятся в виде водного, частью коллоидного раствора многочисленные неорганические и органические вещества; число известных в наст, время составных частей
М.г нормальных и патологических, за исключением случайных, превышает 150. Кроме растворенных составных частей в М. встречаются также осадки. I. Физические свойства М. Цвет нормальной мочи человека представляет собой различные оттенки желтого, от бледножелтоватого до насыщенного красновато-желтого; чаще всего бывает янтар-но-желтым. Окраска нормальной М. зависит от содержания в ней различных, частью еще очень мало исследованных пигментов (урохрома, уробилина, копропорфирина, уроэритрина и др.). До недавнего времени главным пигментом нормальной мочи считался урохром, но исследования Вейса (М. Weiss) выяснили, что только приблизительно У
4всей окраски М. приходится надолго желтых пигментов урохромовой группы, главная же часть—на долю уробилиноподоб-ной фракции. Продолжительное выделение бледной,, даже почти бесцветной М. наблюдается при diabetes mellitus и d. insipidus, при сморщенной почке и др. [см. отд. таблицу (ст. 99—100), рис. 5]; моча с насыщенной окраской выделяется при лихорадочных заболеваниях и др. От содержания красящих веществ крови М. окрашивается в различные оттенки красного цвета, иногда делается почти черной. М„ содержащая желчные пигменты, окрашена в шафранно-жел-тый, бурый, зеленовато-бурый, почти зе- леный цвет. М. у страдающих меланотиче-скими опухолями окрашена
меланином (см.) в темнобурый или черный цвет; чаще при этом свежевыпущенная М. не имеет темного цвета, а темнеет при стоянии на воздухе вследствие перехода меланогена в меланин. Потемнение М. на воздухе наблюдается при
■алкаптонургш (см.), а также после приема лекарственных веществ ароматического ряда. После приема хризофановой к-ты и сантонина окраска М. сходна с окраской желтушной М., но делается красной от прибавления щелочи; покраснение от щелочи наблюдается также в М., выделенной после приема фенолфталеина (пургена). Окраска М. в желто-красный или красный цвет встречается после приема антипирина, антифебрина, сульфонала и др. Описан случай отравления лизолом, где моча окрашивалась от к-ты в синий, а от щелочи—в красный цвет. В М. могут переходить растительные пигменты и нек-рые каменноугольные краски (напр. метиленовая синь, эозин). От образования индиго М. может быть грязно-синего или фиолетового цвета. Молочнобе-лой М. бывает от примеси большого количества гноя и при хилурии. Прозрачность. Нормальная свежевыпущенная моча прозрачна и лишь слегка флюоресцирует. При стоянии из нее выделяется полупрозрачное облачко (nubecula), состоящее из мукоида, эпителиальных клеток и из слизистых телец, иногда с примесью кристаллов мочевой к-ты и щавелево-кальциевой соли. При стоянии М. может мутнеть вследствие образования в ней осадков. При различных пат. условиях М. выделяется уже из мочевого пузыря мутной. Вследствие развития микроорганизмов М. может опалесцировать.—3 а п а х свеже-выпущенной М. слабый, несколько напоминающий запах бульона. Различные вещества, вводимые в организм, могут придавать М. своеобразный запах: валерьяна, чеснок, лук—свойственный им запах; скипидар-фиалковый; спаржа—гнилостный (от присутствия метилмеркаптана); кубеба, копай-ский бальзам, шафран, ментол сообщают М. ароматический запах. При щелочном брожении М. имеет резкий аммиачный запах. При гниении М., содержащей белок, кровь или гной, а также иногда при раке мочевого пузыря или почек, М. может иметь запах тухлого мяса. В редких случаях в М. находится сероводород, сообщающий ей свой запах. Присутствие в М. ацетона придает ей запах плодов. М. имеет жидкую консистенцию и легко пенится, особенно при содержании белка. При цистите, а также при размножении в ней Вас. viscosus M. может быть тягучей или студенистой.—В к у с М. соленый (от NaCI) и слегка горьковатый (от мочевины). При содержании большого количества сахара М. имеет сладкий вкус. Нормальная М. очень слабо вращает плоскость поляризации лучей света влево (-0,01° до —0,05° в трубке длиной в 10
см).—Р е а к-ц и я свежевыпущенной М. кислая или слабокислая на лакмус, зависящая от содержания кислореагирующих солей, гл. обр. NaH
2P0
4; содержание однометальных фос- фатов составляет в среднем 57% общего количества фосфатов М. Из числа свободных к-т в М. могут встречаться только угольная и органические к-ты. Наряду с одно-метальными фосфатами в моче содержатся и двуметальные: Na
2HP0
4. Когда содержание однометальных фосфатов понижается до 35% общего количества фосфатов, М. начинает реагировать амфотерно, а при понижении до 20% реакция М. становится щелочной.
Активная реакция (см.) М. выражается рН=5—7, в среднем 6,0. Потенциальная лсе.(титрационная) кислотность М., перечисленная на свободную НС1, составляет за сутки 1,5 до 2,3
г НС1. Потенциальная кислотность всего выше в утренней М. После приема пищи соответственно времени максимального отделения желудочного сока кислотность М. уменьшается, и реакция М. может стать даже щелочной. Позднее, в зависимости от отделения щелочных кишечных соков и всасывания НС1, кислотность повышается. Уменьшение кислотности М. наблюдается при обильном потении. При растительной пище или при введении внутрь больших количеств щелочно реагирующих солей реакция М. может перейти в щелочную. Щелочной М. делается при ее щелочном брожении.—М. может подвергаться различным видам брожения. При т. н. кислотном брожении М. несколько темнеет и из нее выделяется небольшой осадок мочевой к-ты. Название «кислотное брожение» неправильно, т. к. кислотность М. во время этого брожения б. ч. уменьшается вследствие перехода NaH
2P0
4 в Na
2HP0
4: CsHsNaNiOg + NaHaPO^CsHiNiOa + ^HPCU. кислый моче-
мочевая кислый натрий
кислота Лишь в редких случаях кислотность М. усиливается вследствие образования к-т из углеводов. Химизм развития кислотного брожения еще не выяснен. При достаточно долгом стоянии М. подвергается щелочному (аммиачному) брожению: М. бледнеет, опа-лесцирует от развития микроорганизмов, покрывается пленкой и выделяет осадок [главн. обр. Ca
3(P0
4)
2, Mg(NH
4)P0
4 + 6Н
20 и кислый мочекислый аммоний, режеСаС0
3]; реакция становится щелочной, запах—аммиачным. Такое изменение М. зависит от разложения мочевины под влиянием
уреа-зи (см.): CO(NH
2)
2 + 2H
20=CO(O.NH
4)
2. Вследствие гидролитической диссоциации водных растворов образовавшейся углеам-мониевой соли развиваются аммиачный запах и щелочная реакция. Вследствие появления щелочной реакции осаждаются те составные части М., к-рые нерастворимы при щелочной реакции. При катарах мочевого пузыря М. уже из мочевого пузыря может выделяться в состоянии щелочного брожения. Редко встречается пневматурия, когда внутри мочевого пузыря происходит брожение, сопровождающееся развитием значительного количества газов (С0
2, Н
2, СН
4). Уд. вес М., определяемый урометром, колеблется в норме в значительных пределах (1,002—1,035); у мужчин он чаще всего равен 1,015—1,020 зимой и 1,020— 1,025 летом, у женщин и детей ниже. Колебания уд. веса нормальной М. зависят от количества выпитой жидкости, от испарины, от пищевого режима. При патолог, условиях уд. вес М. может быть в течение долгого времени значительно пониженным (сморщенная почка, diabetes insipidus). Повышение уд. веса имеет место в особенности при diabetes mellitus, когда может доходить до 1,060. Описан случай, где уд. вес М. был 1,112. Колебания уд. веса идут в одном направлении с колебаниями интенсивности окраски М. и в обратном направлении с колебаниями суточного количества М.; исключение составляет diab. mellitus: много мочи, бледной, но с высоким уд. весом; при уремии уд. вес может быть низким несмотря на малое количество мочи. Суточное количество в среднем—1 100—1 600
см3, при диабете же может доходить даже до 40 литров.—Осмотическое давление М., определяемое криоскопическим путем (см.
Криоскопия), даже и при нормальных условиях колеблется весьма значительно
(А = = 0,08° до 3,5°, .чаще лежит в пределах от 1° до 2,5°) в зависимости гл. обр. от количества М. и от диеты (в особенности от количества вводимых белков и NaCl). По этой причине для того, чтобы по результатам криоскопии можно было судить о работоспособности почек, приходится пользоваться различными коефициентами. Клод и Бальтазар (Claude, Balthazard) предложили для этой цели следующие коеф.: 1) общий молекулярный диурез -^, где
Л есть выраженная в сотых долях градуса величина понижения замерзания мочи сравнительно с t° замерзания воды,
v—суточное количество М. в
см3, Р—вес тела в
кг. Эта величина, колеблющаяся в норме между 3 000—4-000, выражает по теории Кораньи (Koranyi) условно общее количество молекул и ионов, прошедших за сутки и на единицу веса тела через клубочки. Если из общей величины
Л вычесть часть, приходящуюся на .долю NaCl, получается 2)
~ = диурез выработанных в организме молекул и ионов;
Ъ = Л -60,5
р,где
рравно %-номусодержанию NaCl в М., а 60,5 есть понижение^ замерзания 1%-ного раствора NaCl. Принимают, что т. наз. выработанные в организме молекулы и ионы поступают в мочу из крови путем обмена с NaCl M. через стенки канальцев и притом молекула на молекулу или на ион. В норме этот второй коефициент лежит в пределах 2 000—2 500. По мнению Клода и Бальтазара понижение этой величины должно указывать на уменьшение молеку-. лярного обмена в канальцах вследствие расстройства деятельности их эпителия. Отно-
, Av 6v шение этих двух коеф., т. е. -р : -р , дает -3) степень молекулярного обмена в канальцах —, к-рый в норме не выше 1,5, если общий молекулярный диурез = 3 000, и не выше 1,7, если этот диурез = 4 000. Криос-копический метод может быть полезным для суждения о работоспособности почек, но на практике приходится встречаться с большими затруднениями, проистекающими от того, что диета и целый ряд других условий могут даже при нормальных условиях зна- чительно изменить криоскопическую картину мочи. Криоскопический метод не оправдал в диагностическом и прогностическом отношении тех надежд, к-рые на него широко возлагались в первое время после введения его в практику. Более надежные результаты может дать сравнительная криоскопия М., собранной отдельно из правой и левой почки, для суждения об относительной работоспособности той и другой почки. Электропроводность нормальной М., зависящая гл. обр. от NaCl, колеблется в пределах 0,013 — 0,033 обратных ом.—■ Вязкость М., равная 1,02—1,14, повышается от примеси клеточных элементов, цилиндров, кристаллических осадков.— П о-верхностное натяжение М., составляющее 85—95% поверхностного натяжения воды, понижается в присутствии белковых веществ, фенолов, желчных кислот, хинина. Совокупность составных частей М., понижающих ее поверхностное натяжение, Бехгольд (Bechhold) называет сталагмонами, а сталагмомегрический коеф. М. определяет как отношение числа капель М., вытекающих из сталагмометра до адсорпции к числу капель после обработки животным углем М., смешанной с к-той до нейтральной реакции на конго. Этот коеф. для нормальной М. лежит в пределах 50—200 (т. е. указанное отношение = 1,050 до 1,200), тогда как при различных пат. условиях получается 400 и более.—К алорический коеф. М., т. е. число калорий, приходящихся на 1 г N выделенных с М. веществ, -^ = 7,3— 8,94 в норме (Benedict), при хрон. упадке питания и кахексии повышается до 12— 14,5, что стоит в связи с усиленным выведением продуктов неполного распада азотистых веществ (Ftirth).—
Золотое число (см.) М. лежит в пределах 1,5—0,25. Ядовитость М. Так как среди продуктов обратного метаморфоза, выводимых из организма с мочой, находятся и ядовито действующие лейкомаины, накопление которых в организме вызывает|явления аутоинтоксикации, то М. естественно обладает токсическими свойствами. Ядовитость М. относят также за счет ее гипертоничности, содержания в ней поверхностно активных неспособных к диализу коллоидов, потенцированного действия суммы отдельных, мало ядовитых составных частей ее. Ядовитое действие мочи выражается в развитии судорог, параличей, в усиленном отделении слюны, М., слез, изменении ширины зрачков, коматозном состоянии. Степень ядовитости мочи неодинакова у различных животных. Бушар (Bouchard) называет уратоксией количество
см3 М., к-рое нужно впрыснуть, чтобы убить 1
кг веса кролика; уротоксический коеф. есть число урото-ксий, выделенных организмом на 1
кг веса тела. Для определения токсичности мочи по способу Бушара берут часть перемешанного суточного количества ее, нейтрализуют едким натром, фильтруют, нагревают до 37° и впрыскивают под небольшим давлением и с постоянной скоростью (3
см$ в 1 минуту) в v. auricularis кролика до наступления смерти. Количество
см3 впрыснутой М., деленное на вес кролика в
кг, дает число уротоксий. В среднем требуется впрыснуть 40—45
см3 М. здорового человека, чтобы убить 1
кг веса кролика. У б-ных токсичность М. меняется в обратном направлении по сравнению с токсичностью их кровяной сыворотки. Ряд авторов (Fr. Muller, Б. М. Э. т. XIX. Bwald, топ Noorden) относятся весьма критически к методу Бушара. II. Качественный состав М. Следующий, не исчерпывающий перечень дает понятие о чрезвычайной сложности состава нормальной М. человека. В ней содержатся: мочевина, мочевая к-та, пуриновые основания (аденин, гипоксантин, гуанин, ксантин, 1-метилксантин, гетероксантин, па-раксантин, эпигуанин), аденозин, нуклеиновые кислоты, аллантоин, оксалуровая к-та, гуанидиновые дериваты (креатин, креатинин, метилгуанидин, диметилгуанидин), гисти-дин, имидазолил-уксусная и индол-уксусная к-ты, гиппуровая к-та, парные глюкуроно-вые и парные серные к-ты, пигменты (уро-билиноген, уробилин, урохром, уроэритрин, уропорфирин,уророзеин, урорубин),т. наз. нейтральная сера (протеиновые к-ты: окси-протеиновая, аллоксипротеиновая, антокси-протеиновая,—дериваты цистина или цисте-ина, хондроитиносерная кислота, роданисто-водородная к-та, следы белков), пара-окси-фенилуксусная, пара-гидрокумаровая к-ты, следы глюкозы, ацетона, ацетоуксусной к-ты, желчных кислот, ацетальдегида, молочной кислоты, аминокислот, холестерина (0,25
мг в сутки), инозит, следы жиров (?), высших жирных к-т, летучие жирные к-ты (муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная), щавелевая, янтарная, глицеринофосфорная к-ты, метил-пиридил-гидрат аммония (образующийся вероятно из пиридина,вводимого с кофе и табачным дымом), тримети-ламин, мингин C
13H
18N
20
2 (?), гинезин С
19Н
23-•N
30
3, вицианин C
5H
14N
6 и очень мало исследованные основания, к-рым приписывают часть ядовитого действия мочи. Далее в моче были найдены: пепсин, трипсин (?), химозин (?), амилаза, антигемолизин, половые гормоны, гормон передней доли мозга (у беременных). Из минеральных веществ в М. содержатся ионы: Na, К, Са, Mg, C1, S0
4, Р0
4, Si0
3, F, N0
3, N0
2, C0
3; Fe находится в виде органических соединений; в виде следов могут быть: Mn, Zn, Си и др. Газы мочи: N
2, СО
а, 0
2. — М. новорожденных—см. ниже. При различных пат. условиях в М. увеличивается содержание нек-рых составных частей, находящихся в нормальной моче в очень небольших количествах (белковые вещества кровяной плазмы, глюкоза, ацетон, ацетоуксусная к-та, аминокислоты, жиры, высшие жирные к-ты, холестерин, молочная кислота и др.), и появляется много других составных частей: альбумозы, пептоны, ну-клеоальбумин, нуклеогистон, гистон, муцин, Бене-Джонса тело, фибрин, гемоглобин, ок-сигемоглобин, метгемоглобин, гематин, пигменты группы порфиринов, желчные пигменты, меланин, меланоген, урохромоген и другие очень мало изученные пигменты или же их хромогены, /?-оксимасляная кислота, фруктоза, пентозы, рамноза, гептоза, лактоза, галактоза, мальтоза, декстрины, гликоген, цистин, путресцин, кадаверин, аргинин, пептиды, гомогентизиновая к-та, лецитины, оксифенилмо л очная к-та, скатоксил-серная кислота, скато*лкарбоновая кислота, липаза, аглютинины (см.
Агглютинация), сероводород, серноватистая к-та. Описан ряд органических оснований, выделенных* из мочи при различных инфекционных и псих, заболеваниях по способу Стас-Отто-(Stas-Otto) для открытия алкалоидов при судебно - химических анализах и по другим методам; однако не только чистота выделенных веществ, но даже самое их существование -вызывает сомнения. При Ад-дисоновой б-ни в М. было найдено основание C
5H
7N0
3. Длинный ряд лекарственных или случайно поступивших в организм веществ появляется в М. отчасти в неизмененном виде, главным же образом в виде продуктов весьма разнообразных и интересных изменений, которым введенные вещества подвергаются в организме. Большая часть такого рода изменений сводится к уменьшению ядовитых свойств введенных веществ. Изучение тех хим. изменений, которым подвергаются в организме посторонние для него вещества, много содействовало разъяснению деталей химической динамики организма. С М. частично выделяются без изменения: хлороформ (в очень небольшом количестве), этиловый алкоголь (0,6—2,4% введенного количества), паральдегид, хлорал-гидрат, ацетон, салициловая к-та, сахарин, мети-леновая синь, нек-рые алкалоиды и мн. др. Нек-рые вещества переходят в М. в виде продуктов окисления: бензол—в виде фенола, гидрохинона и пирокатехина;. толуол—бензойной к-ты, нафталин—нафтолов, метиловый алкоголь — муравьиной к-ты. Продукты восстановления введенных в организм веществ встречаются в М. значительно реже; нанр. нитрофенол выделяется отчасти в виде аминофенола. Нередко с М. выделяются продукты гидролиза введенных веществ; напр. при введении арбутина в М. появляется гидрохинон. в виде эфиросерной к-ты, фенацетин С2Н
5'0-С
вН
4-•NHCO-СНз отчасти переходит в ацетил-аминофенол HO-C
6H
4-NH-CO-CH
3. С другой стороны некоторые-вещества переходят в мочу в виде продуктов своей ангидратации; например бензойноаммониевая соль выделяется отчасти в виде бензамида C
eH
sCONH
2. К числу ангидратационных реакций относятся и весьма многочисленные случаи выделения с М. различных парных соединений, образовавшихся в М. путем синтеза введенных веществ с различными остатками: серной, глюкуроновой (очень многие лекарственные вещества выделяются с М. в виде парных глюкуро-новых к-т), уксусной к-ты орнитина, гликоколя (напр. переход бензойной кислоты в гиппуровую, салициловой в салицилуровую C
eH
4(OH)-CO-NH-CH
2-COOH) Сюда же относится соединение введенных веществ. с группой CO-NH, т. е. образование ураминокислот [например саркозин NH(CH
3)'CH2-COOH выделяется в виде метил - гидантоиновой к-ты NH2-CO-N(CH
3)-•СНг-СООН]. С М. могут выделяться как продукты метилированных введенных веществ, например глико-циамин, HN=*C(NH
2)-NH-CH
2-COOH, переходит в. креатинин, так и, наоборот, продукты отщепления метильных групп (кофеин выделяется в виде веществ, содержащих на 1, 2 и 3 метильных группы меньше,. чем сам кофеин, и притом неодинаково у различных животных). Замечательным примером синтеза является выделение с мочой бромбензола С
6Н
5Вг в виде бромфенилмеркаптуровой кислоты C
eH
4Br-S-CH
2-CH-•(NH-CO-CH
3)-COOH. Минеральные вещества, введенные в организм, выделяются с М. частью в свободном виде частью в виде органических соединений. М.различных животных. В М. различных беспозвоночных или в заменяющей ее жидкости не находили мочевины вовсе или находили ее лишь в небольшом количестве; место мочевины здесь заступает мочевая к-та или гуанин. Кроме того в М. беспозвоночных были, находимы те или другие из числа нижеперечисленных составных частей: пуриновые основания, креатинин, пигменты, гиппуровая к-та, лейцин, щавелевая к-та, летучие жирные к-ты, лейкомаи-ны, минеральные соли. У некоторых беспозвоночных в моче содержится очень много аммиачных солей: у пьявки напр. на долю NH
3 приходится до 75% общего количества N. В моче осьминога содержится 0,9% белка. У рака найдена особая (карцинуровая) к-та. М. рыбы Scyllium catulus представляет собой прозрачную, слегка желтоватую жидкость кислой реакции, уд. веса 1,027—1,035; содержит мочевину и аммиачные соли, мочевой к^ты и креатииина нет. М. пресноводных рыб очень бедна сухим остатком, в М. морских рыб много минеральных солей. М. лягушек прозрачна, почтя бесцветна, слабокислой реакции, уд. вес 1,002, содержит мочевину (0,06 г на 1
л), мочевой к-ты нет. М. змей и ящериц вскоре после выделения застывает в кашицеобразную массу желтовато-белого цвета с большим содержанием мочевой кислоты и ее солей; в М. питона найдено: 46% воды, 46,3% мочевой к-ты, 0,9% NH
3, 1% белка. М. черепахи представляет собой слизистую жидкость; главным продуктом обмена белков здесь оказывается мочевина. М. птиц может быть и жидкой и кашицеобразной консистенции в зависимости как от вида птицы, так и от пищи; главной органической составной частью мочи здесь является мочевая к-та. В М. Echidna aculeata не оказалось мочевой к-ты и пуриновых оснований, мочевина составляет 81,4% общего количества N, аммиачные соли—7%. Экскременты (М.) египетской летучей мыши представляют восковидножелтые бугорки. Кроме составных частей, общих с М. чело-М. собаки найдены: уроканиновая к-та, кинуреновая к-та, к-рая находится и в М. волка, а также кролика (при кормлении триптофаном),далее кинозин C
13H
2eN
40
4, маннит, карбаминовая к-та, этил сульфид. В моче собак, отравленных фосфором, Таке-да (Takeda) нашел основания: бутиробетаиы N(CH
3)
3- СН
2- СН
2- СН
2- СО (как продукт вос- |---------------О------------------1 становл. карнитина), C
13H
2eN203,C
13H
26N
20
5. Моча лошади и кролика нередко слизистой консистенции. М. травоядных имеет часто щелочную реакцию и тогда бывает мутной. В коровьей М. сравнительно много скатол-карбоновой к-ты. Соли серноватистой к-ты находятся постоянно в М. кошек, обычно-—-в М. собак, иногда—в М. кроликов. В лошадиной М. найден между прочим энантил-гликоколь C
6H
13CO-NH.CH
2-COOH. Моча многих животных вращает влево сильнее, чем М. человека: М. коровы—до—0,3°, М. лошади—до —0,2° (длина трубки 1
дм). III. Количественный состав М. Процентный состав М. подлежит настолько большим колебаниям в зависимости просто от величины диуреза, что лучше вообще выражать состав М. не в процентах, а в виде выведения отдельных составных частей ее в г за сутки; определив содержание того или другого вещества в нек-ром взятом для анализа объеме М., результат перечисляют на суточный объем М. (табл. 1 и 2). Такого рода таблицы в виду весьма значительного колебания М. даже при нормальных условиях могут дать представление лишь о нек-ром среднем количественном составе М. здоровых животных. О, колебаниях в суточном выделении составных частей М. см. соответствующие слова и
Обмен веществ. IV. Анализ М. Собирание М. Мочу собирают в чистый и сухой сосуд с крышкой. Для качественного анализа берут обыкновенно утреннюю М., в нек-рых же случаях приходится исследовать отдельные порции М., выделенные в разные периоды суток, или несколько порций одного и того же мочеиспускания (напр. при заболеваниях уретры, простаты). Для открытия в М. легко разлагающихся веществ (напр. ацетоуксусной к-ты) исследование нужно производить со свежевыпу-щенной М. Суточное количество М. собирают следующим образом: в определенный час (напр. 8 час. утра) исследуемое лицо выпускает всю М. из пузыря не в сосуд, предназначенный для собирания мочи, и с этого времени всю М. собирают в назначенный для этого сосуд, туда же выпускают всю М. из пузыря в последний раз в 8 ч. следующего утра. Перед анализом М. тщательно перемешивают. Для предохранения М. от загнивания, особенно летом, М: можно держать на льду или прибавлять к ней противогнилостные вещества, к-рые конечно не должны мешать ходу анализа; формалин напр. по этой причине вообще непригоден. Можно прибавлять порошок камфоры или тимола, взбалтывать М. с хлороформом (5
см3 на 1
л М.) или толуолом, налитым на поверхность М.; хлороформ непригоден, если должны быть произведены реакции восстановления на сахар. За исключением случаев определения Са, применим фтористый натрий (6
г на 1
л). Можно добавлять 0,2 г цианистой ртути Hg (CN)
2 на 1
л М.— Кислотность М. Активная реакция М. определяется по методу газовой цепи или колориметрически (см.
Активная реакция, Водородные ионы, Колориметрия). Для определения титрационной кислотности служит метод Фолина (Folin): к 25
см3 М. присыпают 20
г растертой в порошок щавелевока-лиевой соли, которая должна иметь строго нейтральную реакцию, прибавляют 2 капли 1%-ного спиртового раствора фенолфталеина, встряхивают в течение двух минут и, продолжая встряхивание, титруют
п/
м NaOH до слабого, но ясного розового окрашивания.—С ухой остаток (Salkow-ski). 5
ем3 М. во взвешенной плоской чашечке выпаривают при комнатной t° в вакуум-эксикаторе над серной кислотой, через сутки взвешивают и повторяют высушивание в вакууме и взвешивание через сутки до тех пор, пока два последних взвешивания не дадут одинакового результата. Для облегчения выпаривания и высушивания очень концентрированных сортов М. в чашечку можно предварительно поместить прокаленные кусочки пемзы, которые взвешивают вместе с чашечкой.—3 о л а—см.
Озоление. Нормальные составные части М.—О б-щее количество азота определяется по
Кьельдаля способу (см.) в 5
см3 М. Для определения
мочевины (см.) предложено большое число способов: ниже описаны некоторые из них, дающие более надежные результаты.—1.Метод Фолина основан на том, что при нагревании мочевины с MgCl
2 и НС1 она количественно переходит в NH
4C1. В Кьельдалевскую колбу вместимостью 500
см3 помещают 5
см3 М., 20 з хлористого магния, 5
см3 крепкой НС 1, кусочек парафина величиной примерно с боб (для предотвращения вспенивания при кипячении) и несколько капель раствора красного ализарина. Колбу нагревают на таком пламени, чтобы избыток воды испарился в течение 15 минут. Нагревание продолжают еще 17г часа, регулируя пламя так, чтобы вода более не выкипала и к-та не улетучивалась; если цвет индикатора начинает указывать на недостаток к-ты, добавляют 2-—3 капли крепкой НС1; для предотвращения испарения воды следует соединить колбу с коротким холодильником.По окончании Табл. 1. Состав мочи человека и различных животных. Составные части мочи
О) О та F н О 4> о 2- «Я о «*
«Я а* Is то
О с* Р*н Человек i) (Folin) Средн. Мин. Макс.
F-5 tu 1H .1-4 •й
rt rt rt
as ч5 та" О &fe Суточное колич. в
см* . . . Сухой остаток....... Органические вещества . . Неорганич. вещества . . . Общее количество N . . . . Мочевина.......... Мочевая к-та........ Пуриновые основания . . . Креатин........... Креатинин ......... Аллантоин ......... Гипуровая к-та...... Фенолы........... Индоксил.......... Кинуреновая к-та..... Белок ............ Щавелевая к-та...... Na*.............. Са"............. Mg"............. NH
4"............ Cl'.............. Общее количество S . . . S0
4" неорганич....... S0
4" эфиросерн....... «Нейтральная» S....., Р0
4'"............ Глицерйно-фосфорная к-та С0
3"............ 67,2 1,4 2,16 2,96 2,75 0,24 0,17 3,82 5,60 4,60 20,6 0,25 0,46 2,91 1,09 0,24 0,08 5,00 1,52 2,22 1500 72,00 51,00 21,00 33,18 0,55 0,005 0,91 0,40 0,025 1>,09 2,50 0,26 0,21 0,77 0,015 28,72 50,03 1,23 0,18 2,79 2,10 5,30 60,3 35,2 25,1 30,0 0,7 1,5 0,7 5,9 2,7 0,2 0,3 0,7 9,12 2,5 3,3 16,0 29,8 0,37 1,55 0,90 6,1 1,32 3,50 0,264 0,068 0,52 14,8 27,3 0,24 1,36 0,71 5,6 1,25 3,20 0,228 0,052 0,46 18,2 34,7 0,46 1,77 1,09 6,9 1,49 3,90 0,30 0,00 0,60 3,60 4,72 0,27 1,61 0,54 0,264 0,422 53,8 114,3 2,4 96,38 24,42 30,92 следы 7,59 1,19 5,19 1,99 8,01 [ 1,89 0,14 7,5 0,27 11,85 0,15 0,03 0,008 4,86 0,57 • 0,57 0,06—0,1 7,49 0,79 0,25 0,028(?) 2,252 0,306 0,615 0,056 1,437 0,007 0,024 0,016 0,005 0,026 0,012 0,091 0,256 !) Среднее из praeternaturxlis. 30 анализов 6 лиц. Смешанная пища: 119
г белков, 148
г жиров, 225
г углеводов. 2) Почти безазотистая пища: углеводы, сливки. ») Anus Табл. 2. Распределение N среди составных частей мочи различных шивотных (в процентах общего количества N). N в виде Человек *) (Folin) Средн. Ми-ним. Максим.
h М« Каплун Утка (Szalagyi и Kriwuscha) к В" о о
S3 О) " И
р->а f^nS РчН f-lH Салаакпн и Ковалевская
,—. I tQ nfl
•ri.» Chelone my-das (Lewis) Мочевины....... Аммиака......•. . Мочевой к-ты..... Пуриновых оснований Аллантоина...... Креатина........ Креатинина...... Гипуровой к-ты .... Аминокислот ...... Оксипропионовой к-ты Коллоидных веществ . Неизвестных веществ . 87,5 4,3 0,8 3,6 3,8 86,2 3,3 0,6 3,2 2,7 89,4 87,5 61,7 5,0 3,0 11,3 1,0 1,1 2,5 4,5 3,6 17,2 5,3 4,9 7,3 81,2 5,7
> 2,0 3,4 0,7 2,4 3,2 1,4 81,7 8,6 1,6 4,5 2,9 0,3 1,5 «1,29 5,73 1,43 1,65 3,55 11,15 0,7 1,1 7,6 2,1 2,5 0,7 89,5 0,4 '3,4 3,8 2,4 2,4 0,9 0,99 1,49 '85,86 1,69 2,52 7,45 4,19 3,20 77,88 0,53 2,71 7,40 2,6 15,8 3,9 15,0 64,4 80,7 7,3 45,1 17,7 19,1 9,7 1,6 !) Среднее из 30 анализов 6 лиц. Смешанная пища: 119
г белков, 148 з жиров, 226
г углеводов. 2) Почти безазотистая пища: углеводы, сливки.
3) KI. Kohn. Смешанная моча при нормальном питании смешанной нищей. *) Kl. Kohn. Хроническое недоедание.
5) Среднее для 10 индивидуумов при смешанной пище. «) Fr. Serio. Biochem. Z. 142 (1923), 440. нагревания приливают 350 еж
3 воды и, добавив 15
см3 10%-ного NaOH, отгоняют в течение 1—1
х/
4 часа образовавшийся NH
3, как при определении N по способу Кьель-даля. 1
см3 п/
10 к-ты или щелочи со
ответст- 0,0060047 • 100 "
л лйлп>мп/ вует содержанию -—<^-----=0,060047% мочевины. Так как при этом способе определяются вместе с мочевиной и аммониевые соли мочи, то необходимо в другой порции М. определить содержание предобразованного NH
3 M. и найденную величину вычесть из того количества, которое было получено при первом анализе. Хотя при этом способе определяется и N аллантоина, метод дает хорошие результаты для мочи человека, содержащей лишь очень немного аллантоина. Присутствие сахара в моче может дать результат значительно ниже истинного.— II. Метод Мернера (К. Н. Мбгпег). К 5
cms М. присыпают|;2
г гидроокиси бария в порошке, взбалтывают много раз, добавляют 100
см3 смеси алкоголя с эфиром (2 : 1), на другой день фильтруют, промывают осадок смесью алкоголя с эфиром и, добавив к фильтрату гидрокиси магния, выпаривают его при 50°. Остаток в чашке растворяют в воде, добавляют 2
см3 НС1, выпаривают, переместив в Кьельдалевскую колбу, добавляют 20
г MgCl
2) 5
ем3 крепкой НС1 и в дальнейшем поступают, как при определении по I способу. По способу Мернера из М. удаляется вместе с другими азотистыми вещест-вами^гакже и NH
3, определение к-рого следовательно не нужно, удаляется и сахар. III. Уреазный метод Маршала (Marshall) в модификации ван Слайка и Кул-лена (van Slyke, Cullen) основан на определении аммиака, образовавшегося при разложении мочевины
уреазой (см.). Приготовление уреазы: 100
г муки сои растирают с 500
см3 воды, оставляют стоять 2 часа, часто взбалтывая, центрифугируют, жидкость вливают в 10-кратный объем ацетона. Отстоявшийся осадок отфильтровывают, отжимают, вновь растворяют в воде и осаждают ацетоном. Полученный препарат "высушивают в эксикаторе над Р
20
5 при давлении ниже 1
мм. Препарат стоек, но растворы уреазы очень чувствительны к солнечному свету и к следам тяжелых металлов. Применяется в виде 10%-ного водного раствора. Надо иметь в виду, что не всякая мука сои содержит достаточно деятельную уреазу; пригодность препарата уреазы определяется по его способности разлагать мочевину. Анализ: 1
см3 М. помещают в 'цилиндр (А) заранее собранного аппарата Фолина для определения NH
3 (см. ниже; размеры цилиндров приблизительно
%26 х 5
см), прибавляют сюда же 2
см3 буферного раствора (4,60
г NaH
aP(VH
aO + 23,88
г Na
2HP0
4-•12Н
20 на 100
см3 воды), 2 капли октилово-го алкоголя (для устранения вспенивания), в поглотительный цилиндр (Б) помещают 10
см3 п/
10 серной к-ты и 15
см3 воды; для уверенности лучше ставить еще второй такой же цилиндр; перед цилиндром А ставят цилиндр с разведенной серной к-той для удержания NH
3, к-рый может содержаться в воздухе. Оставляют стоять на 20 мин. при 15° или 15 мин. при 20°, затем в течение 1 минуты просасывают через аппарат воздух, быстро всыпают в цилиндр (А) 10
г соды в порошке и, просасывая при помощи насоса сильный ток воздуха (600
л в час) в течение Va^aca при20—25°, переводят образовавшийся NH
3 в к-ту цилиндра (Б), где и определяют его титрованием (см. I метод). Параллельно в той же М. определяют количество NH
3, находящегося в готовом виде, и полученную величину вычитывают из результата первого определения. При уреазном методе другие азотистые составные части М., кроме мочевины, не дают NH
3. IV. Ксантгидрольный метод Фос-са (Fosse) основан на способности
мочевины (см.) давать очень трудно растворимые соединения с ксантгидролом. В Эрленмейеров-скую колбу отмеривают 10
см3 М., предварительно разведенной в 10 раз, добавляют 35
см3 ледяной уксусной к-ты и 5
см3 10%-ного метиловоалкогольного раствора ксант-гидрола, порциями по 1
см3 с промежутками по 10 минут, каждый раз перемешивая круговыми движениями. Оставляют стоять на 1 час, собирают осадок на
Туча тигель (см.), промывают метиловым алкоголем, высушивают и взвешивают. Найденный вес дик-сантил-мачевины, умноженный на 142,857, дает содержание мочевины в 1
л М. Другие составные части М. не дают осадка с ксантгидролом, за исключением некоторых случайных (антипирин, дериваты барбитуровой к-ты). Если М. содержит белок, он должен быть предварительно удален. Для этой цели М., имеющую кислую реакцию или доведенную разведенной уксусной к-той до слабокислой реакции, кипятят в чашке; если не получается хороших хлопьев белка, добавляют еще несколько капель разведенной уксусной к-ты и вновь кипятят. Фильтруют в мерительный цилиндр на 100
см3 и промывают чашку и фильтр малыми порциями воды, пока объем остывшего фильтрата не составит 100
см3.—V. Для клин, целей пригоден
Бородина способ (см.).—VI. Предложено много различных приборов, служащих для клин, определения мочевины путем измерения объема газа, выделяющегося при разложении мочевины, и носящих название уреометров. Определения этими приборами менее точны, чем определения, производимые по первым 5 методам. Для определения
мочевой к-ты (см.) предложено много различных способов. I. Метод Сальковского и Людвига(Lud-wig) основан на осаждении мочевой к-ты в виде двойной серебряномагниевой соли, разложении осадка сероводородом и взвешивании освободившейся мочевой к-ты. Реактивы: а) аммиачный раствор окиси серебра: 26
г Ag N0
3 растворяют в воде, прибавляют NH
3 до растворения выпавшего бурого осадка и разводят водой до 1
л; б) магнезиальная смесь: 100 г MgCl
2 и 200 г NH
4C1 растворяют в воде, прибавляют NH
3 и разводят водой до 1 л. К 200
см3 М., в к-рой не должно быть сахара, белков, пептонов и т. п. (удаление белка см. ниже) и уд. вес к-рой не должен быть выше 1,020 (в случае надобности—разведение водой), прибавляют смесь 20
см3 раствора а и 20
см3 раствора
б, к к-рой добавлен NH
3 до растворения выпавшего осадка AgCl. Спустя один час стояния в тем-лом месте отфильтровывают осадок, промывают его водой, слабо подщелоченной •аммиаком, смывают в стакан, где происхо-. дило осаждение (объем жидкости должен •быть около 250
см3), добавляют 10
см3 1%-ного раствора CuS0
4 и несколько капель НС1, пропускают ток сероводорода, кипя-тят#несколько минут, фильтруют и промывают горячей водой. Фильтрат выпаривают до объема нескольких
см3, прибавляют 5 капель НС1 и оставляют на ночь. Выделившийся осадок мочевой к-ты собирают на маленький высушенный до постоянного веса фильтр, промывают возможно малыми порциями воды, затем спиртом, сероуглеродом и эфиром,^высушивают при 105° и взвешивают. В виду того, что мочевая к-та, хотя и трудно, но растворима в воде, делают поправку: на каждые 10
см3 фильтрата с промывными водами прибавляют к найденному весу мочевой к-ты 0,00048
г. Метод дает точные результаты, но несколько громоздок. II. Метод Крюгера иШмида (Krii-ger, Schmid) основан на осаждении мочевой к-ты вместе с пуриновыми основаниями в виде их соединений с одновалентной медью, разложении осадка сернистой щелочью и осаждении мочевой к-ты соляной к-той (пу-риновые основания остаются в растворе). 400
см3 свободной от белка М. смешивают с 25
г ледяной уксусной к-ты, 24
г уксусно-натриевбй соли и 40
см3 10%-ного раствора бисульфита натрия, нагребают до кипения, прибавляют 60 елг
3 10%-ного раствора медного купороса, продолжают кипячение не менее 3 минут, Осадок, состоящий из соединений пуриновых тел с одновалентной медью отфильтровывают, промывают горячей водой и помещают вместе с фильтром в ту же колбу, где происходило осаждение. Добавив воды приблизительно 200
см3, встряхивают для измельчения фильтра, нагревают до кипения и разлагают осадок прибавлением 30ель
3 раствора сернистого натрия (10%-ный раствор NaOH насыщают током сероводорода, после чего приливают равный объем 10%-ного раствора едкого натра). Если после этого жидкость не окрашивает в бурый цвет бумаги, смоченной раствором уксусносвинцовой соли, добавляют еще сернистого натрия. Подкисляют 10%-ным раствором уксусной к-ты и кипятят, пока выделившаяся S не свернется, фильтруют горячую жидкость (с отсасыванием на кружке для отсасывания), промывают горячей водой, к фильтрату прибавляют 10
см3 10%-ной соляной к-ты и выпаривают в чашечке до 10
см3. После 3-часового стояния собирают осадок на маленький фильтр, промывают холодной водой, подкисленной серной к-той, пока объем фильтрата с промывными водами не составит 75
см3. (Фильтрат и промывные воды служат для определения пуриновых оснований; см. ниже.) Осадок вместе с фильтром помещают в Кьельдалев-скую колбу и определяют содержание N по способу Кьельдаля. Найденное количество N, умноженное на 3,000 и сложенное с 0,0035
в (поправка на растворимость мочевой к-ты в 75
см3 фильтрата), дает содержание мочевой к-ты в 400
см3 М. Этот метод точен, сравнительно быстр в выполнении и позволяет одновременно определять и пу-риновые основания (см. ниже). III. Метод Гопкинса (Hopkins) в видоизменении Фолина и Шеффера (Shaffer) основан на осаждении мочевой кислоты в виде биурата аммония и определении мочевой к-ты в осадке при помощи титрования мар-ганцовокалиевой солью. Для удаления коллоидов М. их осаждают аммонийной солью при кислой реакции, фильтрат при подще-лочении дает осадок биурата аммония. Для облегчения фильтрования первого осадка одновременно с ним вызывают образование осадка фосфата уранила. 300
см3 М., свободной от белка, смешивают с 75
см3 раствора, содержащего в 650
см3 воды 500
г чистого сульфата аммония, 5
г уксусно-ура-ниловой соли и 60
см3 10%-ной уксусной кислоты. Размешав жидкость, оставляют ее стоять пять минут, фильтруют и от фильтрата отмеривают две порции по 125
см3. Каждую порцию в отдельности смешивают с 5
см3 крепкого нашатырного спирта и оставляют на ночь. Фильтруют, промывают несколько раз 10%-ным раствором серно-аммониевой соли. Осадок при помощи шпателя и струи воды перемещают в стакан. К мутной жидкости, объем которой должен быть около 100
см3, приливают 15
см3 крепкой серной кислоты и разогревшуюся жидкость тотчас титруют п/
20 раствором марган-цовокалиевой соли до первого появления во всей жидкости быстро исчезающего розового окрашивания. Результат проверяют, титруя вторую приготовленную порцию. 1
см3 израсходованного
п/
ао раствора мар-ганцовокалиевой соли указывает на содержание 0,00375 г мочевой к-ты. К полученному результату надо прибавить еще 0,003 г (поправка на растворимость мочевой к-ты и биурата аммония). Этот метод дает такие же хорошие результаты, как I, и проще его в выполнении.—IV. Метод Гопкинса в видоизменении Вернера (Worner). Берут 150
см3 свободной от белка профильтрованной М., кислотность к-ройв этом объеме не должна превышать 3
см3 п/
х соляной к-ты (в противном случае должна быть нейтрализована). При 40—45° растворяют 30
г NH
4C1, через час фильтруют, пропуская через фильтр сначала мутную жидкость,. а затем перемещая на фильтр и осадок, после этого вновь фильтруют жидкость через тот же фильтр и таким путем получают совершенно прозрачный фильтрат. Осадок тщательно промывают 10%-ным раствором сульфата аммония до полного удаления СТ, растворяют на фильтре в горячем 2 %-ном растворе NaOH, фильтр тщательно промывают горячей водой. Фильтрат и про-мывн. воды выпаривают в чашке на водян. бане до полного удаления NH
3 и определяют N по способу Кьельдаля. 1
см3 п/
10 серной к-ты соответствует 0,0042
г мочевой к-ты. ■ V. Колориметрический метод Фолина и By (Wu). Мочевую к-ту осаждают молочносеребряной солью, осадок разлагают НС1 и определяют по интенсивности голубого окрашивания, к-рое мочевая к-та вызывает в щелочном растворе фосфорно-вольфрамовой кислоты. Растворы: 1) 5
г мо-
4» лочноееребряной соли растворяют в 100
см3 10%-ного раствора молочной к-ты и разводят водой до 1 л; 2) 5%-ный раствор NaCN (яд!);3)насыщенный раствор Na
2C0
3; 4) 100
г вольфрамата натрия, 80
см3 85%-ной Н
3Р0
4 (уд. в. 1,71) и 700
см3 воды кипятят в колбе с восходящим холодильником не менее 2 часов. Если жидкость окрашена, ее обесцвечивают бромом, к-рый затем удаляют кипячением. В заключение разводят водой до 1
л; 5) 1
г мочевой к-ты растворяют в 150
см3 0,4%-ного раствора углелитиевой соли и разводят водой до 500
см3. 50
см3 раствора наливают в литровую мерительную колбу, приливают 300
см3 воды. 500
см3 свежеприготовленного 20%-ного раствора сернисто-натриевой соли доводят до метки, тщательно перемешивают и наливают в склянку, пробку к-рой заливают парафином, так же поступают и с остальной частью первоначального раствора мочевой к-ты. 10
см3 приготовленного стандартного раствора содержат 0,001
г мочевой к-ты. Раствор сохраняется в темном месте очень долго без изменения, но если склянка была откупорена, раствор держится не более 1 месяца; 6) 10%-ный свежеприготовленный раствор сернистона-триевой соли, разлитый до верху по маленьким склянкам, пробки к-рых запарафинд-яы. Для анализа отмеривают маленькой точной пипеткой 1
см3 М. в пробирку центрифуги, добавляют 5
см3 воды и 2
см3 раствора 1), перемешивают и сильно центрифугируют. Если капля прозрачн. жидкости дает муть с каплей раствора 1), прибавляют еще 2
см3 его, перемешивают и центрифугируют. Прозрачную жидкость сливают, осадок в той же пробирке растворяют, размешивая в 4
см3 раствора 2) (из бюретки, а не из пипетки: яд!), количественно переводят в мерительную колбу на 100
см3, споласкивая пробирку водой, добавляют 5
см3 раствора 6) и около 50
см3 воды. В другую колбу на 100
см3 помещают 5
см3 стандартного раствора 5), 4
см3 раствора 2) и ок. 50
см3 воды. В обе колбы добавляют по 20
см3 раствора 3), по 2
см3 раствора 4), доливают водой до метки и через 5 мин. колориметрируют, сравнивая интенсивность окраски 2 приготовленных растворов; высоту столба стандартного раствора надо устанавливать на 20
мм. Расчет: процентное содержание мочевой к-ты в М. =
V?LMi-ii
мг> Где Н
х— высота столба стандартного раствора при ко-лориметрировании,
Н—высота столба анализируемой жидкости. Метод дает результаты, пригодные для клин, целей.—VI. Метод Роншеза (Ronchese)—клин, метод, основанный на окислении мочевой к-ты иодом. К 100
см3 М. прибавляют 15
см3 нашатырного спирта и 15 г хлористого аммония. Через час осадок собирают на фильтр, промывают раствором, содержащим 15
г NH
4C1 на 100
см3 15 %-ного нашатырного спирта. Осадок смывают водой, доводят объем приблизительно до 300
см3 и подкисляют 10%-ной уксусной к-той. К жидкости присыпают порошок буры до ясно щелочной реакции и содержание мочевой к-ты определяют иодометрически (см.
Иодометрия). Т. к. 2 атома J соответствуют 1 молекуле мочевой к-ты, то содержание ее в 1 л .М. определяется по формуле:
х =п- 0,08403 г + 0,01 г, где
п число потраченных при анализе сж
3п/
10 раствора иода, 1
см3 к-рого указывает на содержание 0,008403
г мочевой к-ты, 0,01
г—поправка на растворимость биурата аммония. Определение пуриновых оснований пс методу Крюгераи Ш м и д а соединено с определением мочевой к-ты по методу тех же авторов (см. выше). Из фильтрата и промывных вод, собранных после осаждения мочевой кислоты, осаждают пуриновые основания или в виде-серебряных соединений или в виде соединений с одновалентной медью. Оба метода дают согласующиеся между собой результаты. — Осаждение в виде соединений с одновалентной медью. Жидкость подщелачивают едким натром, слегка подкисляют уксусной к-той, нагревают до 70°, прибавляют 1
см3 10%-ной уксусной к-ты и 10
см3 взвеси перекиси марганца (готовится нагреванием 0,5%-ного раствора марганцовока-лиевой соли с алкоголем до исчезновения окраски перманганата) и взбалтывают в течение 1 минуты для окисления небольших количеств имеющейся в растворе мочевой кислоты. Затем приливают 10
см3 10%-ного-раствора бисульфита натрия и 10
см3 10%-ного раствора медного купороса, кипятят 3 минуты, тотчас фильтруют через шведский фильтр, промывают горячей водой, осадок вместе с фильтром разбалтывают в воде, подкисленной уксусной к-той, разлагают током сероводорода, фильтруют, промывают фильтр, из фильтрата удаляют NH
3 нагреванием с магнезией и определяют N по* способу Кьельдаля, что и указывает на содержание N пуриновых оснований в 400
см3 взятой мочи; перечислять N на пуриновые основания М. нецелесообразно, т. к. соотношение этих оснований в их смеси неизвестно.'—Осаждение в виде серебряных соединений. Анализ сначала идет так же, как в только-что описанном способе. Полученный уксуснокислый раствор, содержащий избыток перекиси марганца, подщелачивают NH
3, охлаждают и смешивают с 10
см3 аммиачного раствора окиси серебра и таким количеством нашатырного спирта, чтобы растворилось AgCl, добавляют 10
см3 6%-ного раствора Na
aHP0
4 и 5
см3 магнезиальной смеси. Через два часа осадок отфильтровывают, промывают водой, перемещают его при помощи горячей воды в колбу, удаляют NH
3 кипячением с магнезией и определяют N по способу Кьельдаля. Для определения аммиака неприменимы методы, основанные на отгонке NH
3 кипячением М. со щелочью, т. к. при этом мочевина и нек-рые другие составные части М. более или менее разлагаются с образованием NH
3. I. Метод Фол и на основан на выдувании NH
3 током воздуха в титрованную кислоту. В цилиндр заранее собранного аппарата помещают 25
см3 М., 8
г NaCl, 3 капли октилового алкоголя (для предотвращения вспенивания) или же 10
см3 керосина или толуола и в заключение 1 з сухой соды, быстро закрывают цилиндр пробкой и, просасывая при 20—25° при помощи насоса сильный ток воздуха (600
л в час) в течение
1/2 часа, переводят NH
3 в кислоту второго цилиндра (10
см3 п/
10 серной к-ты и 15
см3 воды), где и определяют его титрованием; индикатор — Methylrot или лакмоид. 1
см3 n/
10 H
2S0
4 соответствует 0,001703
г NH
3.—II. Метод Крюгера, Рейха и Шиттенгельма (Reich, Schittenhelm) основан на отгонке NH
3 при низком давлении. 25
см3 М., 10 г NaCl, 1 г сухого Na
2C0
3 и 3 капли октидового алкоголя помещают в колбу. Колбу тотчас же закрывают каучуковой пробкой, через одно отверстие которой проходит почти до дна колбы делительная воронка с краном и трубкой, внизу вытянутая в капиляр, через другое отверстие пробки проходит Кьельдалевская предохранительная насадка (см.
Кьельдаля способ), соединенная с трубкой Пелиго (Peligot) (U-образная трубка 30 х 4
см с шарообразным расширением между 2 ветвями), куда налито 20
см3 п/
10 серной к-ты; другой конец этой трубки соединен с водоструйным насосом. Выкачав из аппарата воздух, через делительную воронку колбы впускают в нее 20
см3 алкоголя и нагревают колбу в водяной бане до 43°. Во время начавшейся перегонки в колбу каждые 10 минут вливают по 15—20
см3 алкоголя; если содержимое колбы слишком быстро выпаривается, в колбу впускают еще 10—15
см3 воды. Водяные капельки, конденсирующиеся на соединительной трубке, испаряют, прикладывая к трубке тряпку, смоченную горячей водой. В заключение впускают в колбу еще 10
см3 алкоголя и продолжают перегонку еще несколько минут. Для отгонки NH
3 требуется в общей сложности 40 минут. По окончании перегонки определяют титрованием количество серной к-ты, нейтрализованной отогнанным NH
3.—III. Метод Шлезинга (Schlosing) в видоизменении Шеффера. В толстостенный тяжелый кристаллизатор помещают 25
см3 п/
10 серной кислоты, кладут на кристаллизатор стеклянный треугольник, на него ставят другой кристаллизатор 15—17
см диаметром, все помещают на тарелку, куда налита ртуть. В верхний кристаллизатор всыпают 10
г NaCl, 0,5 г сухого Na
2C0
3 и небольшое количество растертого в порошок тимола. Влив сюда же 25
см3 М., быстро размешивают и тотчас же закрывают стеклянным колпаком, через тубус к-рого проходит на пробке стеклянная трубка с краном. Через эту трубку высасывают воздух, так чтобы ртуть немного поднялась в колоколе, запирают кран и оставляют прибор на 3 суток, а в случае концентрированной М.—на 5—8 суток. Затем определяют титрованием количество серной к-ты, нейтрализованной отогнанным NH
3. Этот ме-тот проще, но он менее надежен, чем первые два метода. Аллантоин у человека и у человекообразных обезьян находится в М. в очень небольших количествах (N аллантоина составляет лишь 2% общего количества N пуринов), тогда как у большинства других млекопитающих аллантоин является главным продуктом пуринового обмена, так что N аллантоина составляет до 91% N пуринов+ + аллантоин. Определение аллантоина в М. разработано Веховским (Wiechowski), ме- тод сложный и недостаточно надежный, основан на осаждении М. сначала фосфорно-вольфрамовой кислотой, затем свинцовым уксусом, далее уксусносеребряной солью, уксуснортутной солью, фосфорновольфрамо-вой кислотой, удалении реактива, обработке сульфатом ртути, выкристаллизовывании аллантоина. Определение
креатинина (см.) по способу Фолина основано на реакции Яффе (см.
Креатин). 10
см3 М. отмеривают в мерильную колбу на 500
см3, прибавляют 15
см3 1,2%-ного раствора пикриновой к-ты и 5
см3 10%-ного раствора NaOH, взбалтывают и оставляют стоять 5 минут. Затем доводят водой до 500
см3, перемешивают и ко-лориметрируют, поместив в другую трубку колориметра раствор бихромата калия, содержащий в 1 л 24,54 з этой соли. Длина слоя раствора бихромата в колориметрической трубке должна быть равна 8
мм. Интенсивность окраски такого столба равняется интенсивности окраски столба в 8,1
мм высоты той жидкости, к-рая получается при производстве реакции Яффе при указанных выше условиях, если во взятых 10
см3 М. содержится 0,01
г креатинина. Поэтому процентное содержание креатинина в М. вычисляется по формуле:
х= в'03-'*0-8'1 ? где ^
есть вы_ сота столба анализируемой жидкости, найденная при колориметрировании. Если
h<^ 5
мм, анализ нужно повторить, взяв в мерительную колбу не 10, а 5
см3 М.; если
h^>13 мм в мерительную колбу берут 20
см3 М. При расчете в первом случае вместо
h вставляют у, во втором же случае вставляют
2h. Все растворы при этом определении должны иметь t° 15 — 20°. Ацетон, ацетоуксусная к-та и сероводород, мешающие при анализе, должны быть предварительно удалены кипячением. Моча должна быть по возможности свежевыпущенной.—П. Метод Аутен-рита и Мюллера (Autenrieth, G. Miiller). 5
см3 М. помещают"в мерительную колбу на 1
л, добавляют 15
см3 1,2%-ного раствора пикриновой к-ты, 5
см3 10%-ного раствора NaOH, смешивают, оставляют на 5 минут, доливают водой до 1 л и наполняют этой жидкостью (если она мутна, фильтруют) кюветку колориметра Аутенрита. Тотчас же колориметрируют по калибрированному клину, наполненному раствором, содержащим 9,816
г бихромата калия в 1
л. Клин калибрируют, сравнивая интенсивность его окраски с интенсивностью окраски реакции Яффе, к-рая получается при вышеуказанных условиях с той только разницей, что вместо 5
см3 М. берут различные количества 0,1%-ного раствора химически чистого креатинина, высушенного при 110°. Определение креатина. Креатин переводят в креатинин нагреванием с НС1 и производят определение общего количества креатинина, в другой порции той же М. определяют количество предобразованного креатинина и, вычитая из результатов первого определения результаты второго, находят содержание креатина. Для определения общего количества креатинина 20
см* М. и 40
см3 п/г соляной к-ты нагревают в колбе с восходящим холодильником на водяной бане в течение 4 часов. По охлаждении нейтрализуют кислую потемневшую жидкость ПД NaOH, пробуя на лакмус (расходуется обыкновенно 38,5—39
см3). В мерительной колбе доводят водой до 100
см3, перемешивают, отмеривают отсюда 25 сж
3(=5
см5 первоначально взятой М.) в мерительную колбу па 1 л и дальше поступают, как при определении креатинина (см. выше). Определение аминокислот. I. Метод Серенсена основан на формо-ловом титровании после предварительного удаления фосфатов, карбонатов и аммиака. В мерительную колбу на 100
см? помещают 50
см3 М., 1
см3 раствора фенолфталеина и
2г ВаС1
2 в порошке. Когда ВаС1
2 растворится, добавляют насыщенного раствора гидрокиси бария до покраснения жидкости и сверх того еще 5
см3 того же раствора, доливают водой до метки, перемешивают, оставляют на 15 минут и фильтруют через сухой фильтр. 80
см3 фильтрата берут для определения аммиака по Крюгеру, Рейху и Шиттенгельму (см. выше), освобожденную от NH
3 жидкость смешивают с несколькими
см3 приблизительно
n/
x HC1, просасывают воздух, свободный от СО
а, раствор при помощи свежепрокипяченной воды перемещают в мерительную колбу на 100
см3, нейтрализуют на лакмус, доводят до метки водой, свободной от С0
2. 40
см3 ( = 16
см3 первоначальной М.) берут для титрования по Серенсену до сильно красного цвета (3 стадия). Таким путем определяют содержание N аминокислот в 16
см3 М.—П.
Ван Слайка метод (см.), основанный на определении свободных NH
a - групп аминокислот после удаления мочевины при помощи уре-азы и образовавшегося NH
3 просасыванием воздуха, нельзя считать достаточно надежным в применении к моче. Для определения гипуровой к-ты предложено много методов. Большая часть их или сложна или дает не только гипуро-
s вую к-ту, к-рая иногда может быть в М., а ' также и нек-рые другие ароматические к-ты М. Скорее всего можно рекомендовать следующие методы: I. Метод Бунгеи Шмидеберга (Bunge, Schmiedeberg). 300
см3 М. подщелачивают содой, фильтруют, нейтрализуют и выпаривают на водяной бане до густоты сиропа, к-рый повторно и тщательно извлекают холодным алкоголем. Алкогольные вытяжки выпаривают, полученный остаток смешивают с НС1 и многократно (не менее 5 раз) извлекают уксус-ноэтиловым эфиром. Вытяжки промывают водой, сгущают при невысокой t°. Полученный остаток освобождают от бензойной к-ты и других примесей при помощи многократного извлечения свежеперегнанным петро-лейным эфиром*. Нерастворившуюся часть растворяют в небольшом количестве теплой воды, раствор настаивают с животным углем, фильтруют и промывные воды выпаривают при t° не выше 50—60°, остаток высу- * Если петролейноэфирные вытяжки выпарить при низкой t°, остаток растворить в теплой воде, профильтровать, фильтрат выпарить при невысокой t°, остаток высушить над серной к-той и взвесить, то будет определено содержание бензойной к-ты в моче. шивают и взвешивают. Более точные результаты получаются, если нерастворившуюся в петролейном эфире часть (см. выше) прокипятить в течение
х/г
ч-
в 20%-ном растворе NaOH для перевода гипуровой к-ты в бензойную, подкислить фосфорной к-той и отогнать образовавшуюся бензойную к-ту с водяным паром, собирая перегон в раствор соды. Полученный перегон выпаривают почти досуха, остаток подкисляют соляной к-той, жидкость многократно извлекают петролей-ным эфиром, петролейноэфирный раствор испаряют при обыкновенной t°, остаток высушивают над серной к-той. Умножая найденный вес бензойной к-ты на 1,467, получают вес гипуровой к-ты.—II. Метод Фель-кера (Volcker). 300
см3 М. выпаривают в тонкостенной стеклянной чашке на водяной бане до
х/
3, затем по добавлении 4
г Na
aHP0
4 до консистенции сиропа, прибавляют ного гипса и выпаривают дальше досуха. Остаток измельчают вместе с чашкой и извлекают в экстракционном аппарате в течение 6 часов петролейным эфиром, затем, сменив колбу, 10 часов сухим эфиром. Эфирные вытяжки испаряют при обыкновенной t°, остаток растворяют в воде, обесцвечивают фильтр водой, фильтрат выпаривают при 50—60° до 1—2
см3 и оставляют кристаллизоваться. Кристаллы собирают на Гуча тигле, промывают небольшим количеством холодной воды и несколькими каплями эфира, высушивают и взвешивают. К найденному весу прибавляют по 0,0015 г на 1
см3 водного фильтрата (поправка на растворимость гипуровой к-ты в воде). Определение пептидн о-с вязан-н о г о N, т. е.групп—СО—NH.—К 50
см3 М., в другой порции к-рой было определено содержание N в виде аминокислот, приливают 5
см3 п/
5 соляной к-ты и извлекают гиппу-ровую к-ту 6 раз уксусноэтиловым эфиром. Кислую водную жидкость кипятят в Кьель-далевской колбе в течение 3 часов с 50
см3 концентрированной НС1, затем выпаривают на водяной бане, при помощи избытка п раствора NaOH и возможно малого количества воды переводят в мерительную колбу на 50
см3, добавляют 2 з ВаС1
2 в порошке и доводят баритовой водой до метки. Сильно щелочную жидкость перемешивают, через 15 минут фильтруют через сухой фильтр. От фильтрата отмеривают 40
см3 (=40
см3 первоначально взятой М.) в мерительную колбу на 100
см3, слегка подкисляют HCJ, добавляют еще 5
см3 n HC1 и обесцвечивают, добавляя 20
см3 6%-ного раствора AgN0
3. При помощи свежепрокипячен. воды доводят до метки. Из 80
см3 фильтрата удаляют NH
3 по способу Крюгера, Рейха и Шиттен-гельма (см. выше). Освобожденный от NH
3 остаток растворяют в воде, переводят в мерительную колбу на 100
см3, нейтрализуют и поступают далее, как при определении аминокислот (см. выше). От 100
см3 жидкости берут для формолового титрования 50
см3 (=16
см3 первоначально взятой М.). Разница в содержании N аминогрупп до и после нагревания М. с НС1 указывает на содержание пептидносвязанного N. Определение оксипротеиновых кислот сводится к определению N в той фракции, где содержатся эти к-ты, но где могут быть и другие азотистые вещества; такой метод определения не является следовательно надежным. По методу Сасса (Sassa) 200—1 000
см3 М. (смотря по содержанию общего количества N) смешивают с небольшим количеством уксусной к-ты и выпаривают на водяной бане до сиропа. По охлаждении добавляют на 1 л взятой М. 10—20
см3 10%-ного раствора H
2SO« до посинения бумажки конго и смешивают с 2—3 объемами (считая на объем имеющейся выпаренной жидкости) 95°-ного алкоголя, размешивают, отфильтровывают осадок и промывают его 70°-ным алкоголем. Соединенные фильтраты разводят двойным объемом воды, осаждают мелко растертым порошком гидроокиси бария, прибавляя нек-рый избыток его, удаляемый затем током С0
2. Не фильтруя жидкости, ее сильно сгущают на водяной бане, отфильтровывают осадок и промывают его водой,не содержащей С0
2.Фильтратипромы-вные воды вновь выпаривают на водяной бане до густого сиропа, который в теплом виде растирают с предварительно прокаленной инфузорной землей, так чтобы получился влажный порошок, к-рый смешивают, смотря по его количеству, с 300—1 000
см3 смеси эфира с 95°-ным алкоголем (1:2) и при частом взбалтывании оставляют в закупоренной склянке на сутки. Осадок отфильтровывают, промывают два раза смесью эфира с алкоголем, высушивают на водяной бане и растирают в тонкий порошок. Полученную массу, для освобождения ее от мочевины, извлекают абсолютным алкоголем в течение 20 часов в экстракционном аппарате, к-рый должен быть закрыт хлор-кальциевой трубкой. После этого порошок высушивают на водяной бане, растирают возможно мельче и вновь извлекают в аппарате абсолютным алкоголем в течение 10 часов. Оставшееся нерастворенным вещество отфильтровывают и извлекают теплой водой, так, чтобы объем раствора был 100—200
см3; жидкость фильтруют. В 20—25
см3 раствора определяют по способу Кьельдаля содержание N. К другой порции в 40—50
см3 прибавляют попеременно 20 %-ный раствор уксусной окиси ртути и 10 %-ный раствор соды, пока не получится желтый или красный осадок, удерживающий свою окраску при стоянии. Осадок, содержащий оксипротеиновые к-ты, отфильтровывают, промывают и в нем вместе с фильтром определяют содержание N (без добавления катализаторов, но с применением сернистой щелочи при отгонке NH
3). В фильтрате вместе с промывными водами тоже определяют (ради контроля) содержание N. Открытие уробилина. I. Способ Ненцкого и Зибер (Nencki, Sieber). К 15
см3 М. прибавляют 4 капли соляной к-ты и 6
см3 амилового алкоголя, смесь в пробирке несколько раз перепрокидывают, не взбалтывая. К отстоявшемуся амиловоалко-гольному раствору, который в случае содержания уробилина окрашен в б. или м. интенсивный розово-красный цвет, прибавляют несколько капель профильтрованного раствора, содержащего 1
г хлористого циника в 100
г этилового алкоголя и смешанного с таким количеством нашатырного спирта, чтобы был слышен резкий запах последнего и чтобы образовавшийся вначале белый осадок почти растворился. В случае присутствия в М. уробилина получается в амилово-алкогольном растворе красивая флюоресценция: в проходящем свете жидкость имеет розово-красный цвет и прозрачна, если не считать выпавшего белого осадка цинковых солей, в отраженном же свете кажется мутной и окрашенной в зеленый цвет. (Характерный спектр уробилина при этой пробе, см.
Спектральный анализ, Уробилин.)— П.СпособШлезингера-в видоизменении Гильдебрандта (Hildebrandt). Смешивают равные объемы М. и реактива, к-рый состоит из взвеси 10 г уксусноцинковой соли в 100 г винного спирта и перед употреблением должен быть хорошо взбалтываем. Смесь М. с реактивом оставляют на ночь и М. сливают с отстоявшегося осадка или отфильтровывают от него. В случае содержания уробилина получается флюоресценция и харак- терный спектр. Таким путем можно открыть 1 ч. уробилина в 50 000 ч. М. В случае содержания в М. порфиринов эта проба не годится. В присутствии в М. желчных пигментов их предварительно осаждают ВаС1
2 при кислой реакции. Если в исследуемой М. был осадок, М. непосредственно перед испытанием нужно взболтать.—III. Способ Фло-р а н с a (Florence): перепрокидывают, не взбалтывая, смесь 3
см3 М. и 6
см3 реактива следующего состава: 50 г пиридина, 50 г алкоголя, 50
г хлороформа, 7,5 з уксусноцинковой соли. Оставляют стоять, причем образуются два слоя; нижний слой в присутствии уробилина дает зеленую флюоресценцию, при наличии уробилиногена зеленая флюоресценция появляется мало-по-малу. При содержании же в моче билирубина нижний слой имеет зеленоватую окраску и вскоре начинает флюоресцировать.—IV. Метод Готье и Моно (Gautier, Monod). К 50
ом3 М. прибавляют 4 капли крепкой уксусной кислоты (до ясно кислой реакции) и, взбалтывая, 25 капель 1%-ного спиртового раствора иода, добавляют хлороформа с содержанием тимола, сильно взбалтывают. К хлороформному раствору приливают равный объем профильтрованного спиртового раствора уксусноцинковой соли (500
см3 93%-ного алкоголя, 3
г цинковой соли, 2
см* уксусной к-ты) и взбалтывают. В присутствии уробилина получается красивая зеленая флюоресценция. При этом методе кроме готового уробилина обнаруживается и уробилин, образовавшийся при окислении уробилиногена.—Кроме указанных методов было предложено несколько других, представляющих те или иные модификации вышеописанных способов. Количественное определение уробилина. I. Спектрофотометрические методы сомнительны уже потому, что нельзя ручаться за чистоту препаратов уробилина, служивших стандартами при определении; даваемые авторами величины для отношения светопоглощения (А) расходятся весьма значительно (от 0,000017 до 0,031825). Спектрофотометрические методы Мюллера, Тсушийя (Fr. Muller, Tsuchiya) и др. основаны на предварительном удалении других пигментов щелочным раствором ВаС1
2, осаждении уробилина путем насыщения (NH
4)
2S0
4, выделении уробилина из полученного осадка при помощи серной к-ты, растворении в смеси спирта с эфиром и спектрофотометри-ческом определении уробилина в полученном растворе.—II .Весовойметод Гопп е-3 е й л е р а (G. Hoppe-Seyler). Уробилин осаждается, как при спектрофотометрическом методе,и извлекается из осадка смесью хлороформа с алкоголем; полученный раствор промывают водой, хлороформный слой фильтруют, выпаривают и остаток взвешивают. Этот метод дает числа значительно выше истинных.—III. M е-тод Виглецио (Viglezio). Растворяют 240
г (NH
4)2S0
4 в 300
см3 М., подкисленной уксусной к-той. Осадок отфильтровывают, промывают насыщенным раствором (NH
4)
2S0
4, высушивают на воздухе и извлекают 300 еж
3 алкоголя; полученный раствор наливают в бюретку. В стаканчик помещают 10см
360%-ного алкоголя, 2 капли нашатырного спирта и 2 капли 2%-ного раствора ZnCl
2. Из бюретки приливают полученный раствор уробилина до первого появления зеленой флюоресценции, а затем приливают дальше до появления характерной для уробилина полосы поглощения (на это требуется примерно тройное количество). При вычислении принимают во внимание, что с раствором, содержащим 0,01 г уробилина в 100 cut
3 спирта, первая флюоресценция появляется по добавлении 0,5
см3 раствора, а полоса поглощения—по добавлении 1,6 cjh
3. Метод простой, но дающий лишь приблизительные результаты. Весьма приблизительные результаты дают и другие методы определения уробилина. Точное определение возможно только путем перевода уробилина в уробилиноген и определения последнего по способу Харнаса (Charnass) (см. ниже). Открытие уробилиногена. Для этой цели применяется М. свежевыпущен-ная или сохранявшаяся в темноте без доступа воздуха (во избежание перехода уробилиногена в уробилин). I. Метод Эрлиха (Ehrlich). К 10
см3 М. приливают 1
см3 раствора пара-диметил-амино-бензальдегида (2 з этого вещества растворяют в 50
см3 дымящейся соляной к-ты и раствор разводят водой до 100
см3), получается красное окрашивание, к-рое достигает наибольшей интенсивности после кипячения, а иногда и последующего стояния в течение нескольких минут; в спектре видна полоса поглощения между D и
Е. Уробилин не дает этой реакции.—П. Видоизменение, предложенное Харнасом. 20
см3 М. смешивают с нескольк. каплями раствора винной к-ты и 30
см3 эфира, сильно взбалтывают, слой М. спускают, эфир промывают водой, к-рую тоже спускают. К эфирной вытяжке прибавляют на кончике ножа пара-диметил-амино-бензальдегида, 5 капель насыщенного раствора газообразного НС1 в алкоголе (годен только 2 недели). По прибавлении небольшого количества воды получается красивый фиолетовый раствор, дающий в спектре полосу поглощения между
DnE.—Количественное определение уробилиногена. По методу Хар-наса М. подвергают щелочному брожению для превращения уробилина в уробилиноген. Для этого М., к к-рой прибавлена углеам-мониевая соль до щелочной реакции, помещают на 2 суток в термостат. Жидкость (операции ведут при искусственном освещении и избегая лишнего взбалтывания) сильно подкисляют винной к-той и извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают многократно малыми порциями воды; если вытяжка сильно окрашена, ее предварительно смешивают с равным объемом петролейного эфира. Объем эфирной вытяжки измеряют и 2
см3 ее смешивают в мерительном цилиндре с 0,5
см3 насыщенного на холоду раствора па-ра-диметил-амино-бензальдегида и 3 каплями алкоголя, насыщенного газообразным НС1, сильно взбалтывают в течение 2 мин., разводят алкоголем до определенного объема и исследуют спектрофотометрически в участке X 550—570, принимая
А=0,000017. Открытие парных соединений индоксила, индоксилсерной к-ты (см.
Индикан) и индоксилглюкуроно-в о й к-ты основано на гидролизе этих соединений соляной к-той и на окислении отщепившегося индоксила в синее индиго; избытка окислителя следует избегать, чтобы не вызвать дальнейшего окисления индиго в изатин. I. Реакция Портера (Porter). 10
см3 М. смешивают с 10
см3 дымящейся соляной к-ты, 2
см3 хлороформа и 2 каплями 2%-ного раствора марганцовокалиевой соли. Смесь перепрокидывают несколько раз, не взбалтывая. В случае присутствия индиго хлороформ окрашивается в синий цвет; по интенсивности окраски можно приблизительно судить о количестве образовавшегося индиго. В случае содержания в М. йодистых солей хлороформ окрашивается в красный или фиолетовый цвет; если верхний кислый
слой слить и хлороформный слой взбол- тать с едкой щелочью, окраска, зависящая от иода, исчезает.—-II. Реакция Обер-м а й е р a (Obermayer). M. смешивают с раствором средней уксусносвинцовой соли. избегая ее избытка, к фильтрату прибавляют равный объем дымящейся соляной к-ты, содержащей в 1 л 4 г хлорного железа, и сильно взбалтывают. Образовавшееся индиго извлекают хлороформом.—III. Реакцию Иоллеса, см.
Индикан. — IV. Реакция Никола (Nicolas). К 10
см3 М., смешанной с несколькими каплями насыщенного водного раствора фурфурола, прибавляют равный объем дымящейся соляной кислоты и 2
см3 хлороформа, смесь несколько раз перепрокидывают, после чего в хлороформном слое появляется зеленая флюоресценция.—V. Реакции Май яр а, Боу-ма (см. ниже—количественное определение) могут служить и для открытия соединений индоксила. По сравнению с реакцией Обер-майера остальные реакции не представляют преимуществ (Словцов). Количественное определение парных соединений индоксила основано на получении хлороформн. раствора индиго, на его очищении, для чего предложены различные методы, и на определении содержания индиго колориметрическим или спектрофотометрическим путем, или на титровании индиго в виде его сульфосоедине-ния марганцовокалиевой солью, или же на переводе индоксила при помощи раствора изатина в красное индиго, к-рое определяется титрованием перманганатом или колориметрически. Из многочисленных предложенных методов ниже приведены наиболее надежные. I. Метод Обейрмайера в видоизменении Ванга и Майяра (Wang, Mail-lard). 300
см3 М. (при большом содержании индикана берут меньше М., даже до 25
см3) смешивают с свинцовым уксусом, пока еще получается осадок. От фильтрата берут в делительную воронку 250
см3 и взбалтывают с равным объемом свежеприготовленного раствора Обермайера (см. выше). Жидкость извлекают повторно хлороформом, которого берут по 30
см3, пока хлороформ не-перестанет окрашиваться. Хлороформ должен быть очищен повторным взбалтыванием с крепкой серной к-той, затем с NaOH, водой и в заключение перегнан. Хлороформные вытяжки очищают троекратным промыванием по 100
см3 воды, многократным промыванием по 100
см3 0,1%-ного раствора NaOH и вновь водой, затем фильтруют через асбест, испаряют хлороформ. Остаток высушивают на водяной бане и нагревают на водяной бане с 10
см3 химически чистой крепкой серной к-ты до полного растворения. Полученный раствор по охлаждении вливают в 200
см3 воды. Если при этом вместо синего раствора получается грязно-зеленый и выделяются бурые хлопья, фильтруют и фильтр промывают водой. Полученный раствор, сильно размешивая, титруют раствором марганцовокалиевой соли (см.
Ок-сидиметрия), который готовится так, что исходный раствор перманганата, содержащий приблизительно 3
г в 1
л, перед титрованием разводят водой в 40 раз. Титр разведенного раствора перманганата устана- вливается по химически чистому индиго. 1
см3 такого разведенного раствора соответствует около 0,00015 г индиго. Титруют до тех пор, пока синяя окраска, переходя в зеленую, не исчезнет, и жидкость не станет бесцветной или желтоватой. Полученный результат нужно увеличить еще на 16%, как это найдено эмпирически Эллингером (El-linger).—II. Метод Боума (Bouma). К 300 еж
3 М. (при большом содержании индикана берут М. меньше, даже до 25
см3) прибавляют 30
см3 свинцового уксуса. 275
см3 фильтрата (—250
см3 М.) смешивают с равным объемом раствора, содержащего 0,020
г химически чистого изатина в 1
л химически чистой, не содержащей Fe дымящейся соляной к-ты (раствор годен не более 1 месяца), нагревают % часа на кипящей водяной бане, охлаждают и 3 раза извлекают хлороформом (по 30 еж
3). Хлороформный слой отделяют, через несколько мин. стояния переливают в чашку, не захватывая отстоявшихся капелек водного слоя, хлороформ испаряют, остаток высушивают 2 часа при 110° и извлекают многократно горячей водой, пока слитая жидкость не перестанет давать восстановительной реакции. Нераство-рившийся в воде остаток растворяют в концентрированной серной кислоте, разводят водой (см. I метод) и титруют пермангана-том до изменения красной окраски в желтую. Титр раствора перманганата устанавливают по химически чистому красному индиго так, чтобы 1
см3 раствора перманганата соответствовал приблизительно 0,0002
г индиго. Так как 1 молекула красного индиго образуется из 1 молекулы синего индиго и 1 молекулы изатина, то найденное при титровании содержание красного индиго должно быть уменьшено в 2 раза, чтобы найти содержание индоксила в М. Метод дает достаточно точные результаты.—III. Колориметрическое определение по методу Иоллеса. Берут 20
ем3 М. и 2
см3 свинцового уксуса. 5,5
см3 фильтрата (=5
см3 М.) смешивают в делительной воронке с 1
см3 5%-ного раствора тимола и 10
см3 реактива Обермайера и поступают далее, как описано при определении индикана в крови (см.
Индшан).—IV. Колориметрическое определение индикана по методу АутенритаиФунка(Auten-rieth, Funk). Берут 20
ом3 М. и 2
см3 свинцового уксуса. К 5,5
см3 фильтрата приливают 10
см3 раствора изатина в соляной к-те (см. II метод), через % часа взбалтывают с 10
см3 хлороформа и оставляют на 5 часов в темном месте при частом взбалтывании. Хлороформный слой выпускают в мерительный цилиндрик, делительную воронку обмывают хлороформом так, чтобы общий объем жидкости был 10
см3. Этим раствором наполняют кюветку
Лутенрита колориметра (см.), клин которого калибрирован для раствора красного индиго. Найденное при колориметрировании содержание красного индиго делят пополам и таким путем находят содержание синего индиго.—-V. И н д и-канурометр Боума, назначенный для приблизительного определения индиго для клин, целей, представляет собой набор 11 запаянных пробирок с растворами красного индиго различной концентрации (сохранять надо в темноте). Получив из М. хлороформную вытяжку красного индиго, как в IV методе, определяют интенсивность окраски полученного раствора по сравнению с окраской стандартных растворов. Парные соединения фенолов с серной и с глюкуроно-вой кислотами. Среди летучих фенолов в моче человека преобладает па-ракрезол (58%) над карболовой кислотой (42%). Бренцкатехина только следы, а гидрохинон-серная кислота встречается только при отравлении карболовой к-той.— Определение фенола и крезола по методу Моозера (Mooser). 500
см3 слегка подщелоченной М. выпаривают до
г/5 объема, перемещают в колбу, соединенную с холодильником, и через капательную воронку медленно приливают 100
см3 сиропообразной (97%-ной) фосфорной кислоты. Отгоняют 100
см3 жидкости в хорошо охлажденный приемник, добавляют в колбу 50
см3 воды, вновь отгоняют и повторяют добавление воды и перегонку до тех пор, пока не перестанет получаться
Миллона реакция (см.) в последнем собранном 0,5
см3 перегона. Все перегоны перемещают в колбу, всыпают нек-рый избыток углекальцие-вой соли и вновь перегоняют при указанных условиях, пропуская ток чистого С0
2 (таким путем освобождают от примеси к-т, способных связывать иод). Доведя объем жидкости до 1
л, отмеривают часть ее, добавляют 30
см3 п/
10 раствора NaOH, свободного от нитритов, нагревают смесь в склянке до 60° в водяной бане, приливают к горячей жидкости 50
см3 п/
10 раствора иода, тотчас закрывают пробкой, сильно взбалтывают. По охлаждении подкисляют разведенной соляной к-той и титруют избыток иода п/
10 раствором тиосульфата (см.
Иодометрия). Расчет ведут на крезол: 1
см3 связанного фенолами п/
10 раствора иода соответствует 1,8017
мг крезола.—II. Метод Эллин-гера иГензеля (Hensel). M. обрабатывают так же, как по I методу. Собранные перегоны не насыщают углекальциевой солью, а извлекают 4 раза эфиром, к-рого берут по
XU объема перегона (эфир должен быть предварительно очищен пятикратным взбалтыванием с разведенным раствором NaOH). Собранные вместе эфирные вытяжки извлекают четырехкратным взбалтыванием с раствором соды, причем фенолы остаются в эфире и по отделении его от водного слоя извлекаются четырехкратным взбалтыванием с 4%-ным раствором NaOH, которого берут по 65
см3. В этой щелочной жидкости определяют содержание фенолов иодометрически, как в I методе. II метод короче I. Результаты, получаемые по этим двум методам, хорошо сходятся между собой.—-III. Метод К и-з е л я (Kiesel). M. перегоняют с H
2S0
4 и полученный перегон вновь дестилируют с содой. Во втором перегоне производят
Миллона реакцию (см.) и интенсивность ее сравнивают колориметрически с интенсивностью Миллоновой реакции, полученной с п раствором смеси фенолов (3 части паракрезола на 1 ч. фенолов). Метод дает приблизительные результаты. Определение роданистоводород-нойк-'тыпометодуЭдингераиКлемен-с a(Edinger, Clemens) основано на реакциях: 1)KCNS+ + 8J + 4H
20 = H
aS0
4+6HJ+KJ+JCN и 2) JCN+HJ = =HCN+2J. В результате одна молекула KCNS соответствует шести атомам израсходованного J.—100
см3 профильтрованной, свободной от белка М. смешивают с разведенной HN0
3 и 100 ом
8 3%-ного раствора AgN0
3. После отстаивания осадка на водяной бане и пробы на полноту осаждения осадок отсасывают, промывают водой, подкисленной HN0
8, и перемещают вместе с фильтром и нек-рым количеством воды в литровую широкогорлую склянку, закрывающуюся притертой пробкой. Сюда же всыпают NaHC0
3 до появления щелочной реакции и 3 г KJ, растворяют их, разминая палочкой осадок и фильтр, и приливают из бюретки
п/ю раствор J до ясно бурой окраски (обычно идет около 20
см3). Закрыв склянку пробкой, оставляют на 4 часа в темном месте, подкисляют осторожно 10%-ной соляной к-той, прибавляют раствор крахмала и титруют
п/ю раствором количество свободного иода (см.
Иодометрия). 1
см3 оказавшегося связанным
п/
10 раствора J соответствует 0,0016195
г KCNS. Определение эфиросерных к-т по методу Сальковского основано на предварительном осаждении солей готовой H
2S0
4 в виде BaS0
4 и определении количества H
2S0
4, к-рая образовалась вновь при кипячении фильтрата с НС1.—100
см3 М. смешивают с 100
см3 раствора, содержащего на два объема насыщенного раствора Ва(ОН)
2 один объем насыщенного раствора ВаС1
2, через
1/i часа фильтруют через двойной сухой фильтр, от фильтрата отмеривают 100
ом3 (=50
см3 мочи), доводят соляной к-той до слабокислой реакции, приливают еще 5
см3 соляной к-ты (уд. вес 1,12) и поступают далее, как при определении готовых сульфатов М. (см. ниже).—Определение «нейтральной» серы: в одной порции М. определяют общее количество S (см. ниже), в другой—общее количество (см. ниже) серной кислоты (как готовой, так и эфиросерных соединений). Разность двух найденных величин дает содержание «нейтральной» серы.—Л арные глюкуроно-в ы е к-ты, см.
Глюкуроновая к-та. Методы, предложенные для определения парных глюкуроновых к-т, недостаточно надежны. 1. Метод Толленса (Tollens) основан на том, что из 250 (хи
3 М. получают осадок действием свинцового уксуса и аммиака. Тщательно промытый осадок разлагают, перегоняя его с соляной к-той (уд. в. 1,060), причем из глюкуроновой к-ты образуется фурфурол. К перегону (500
см3) прибавляют раствор флороглюцина в соляной к-те и оставляют на 16 часов. Образовавшийся осадок фурфурол-флоро-глюцида отфильтровывают через Гуча тигель, промывают водой, высушивают и взвешивают. К весу осадка прибавляют 0,006 г (поправка на растворимость), полученную сумму умножают на 3 и таким путем получают вес лактона глюкуроновой к-ты. Недостатком метода является то, что при нем не получается теоретического выхода фурфурола. Кроме того необходимо точное выполнение ряда мелких деталей.— II.Метод Квика (Quick) основан на извлечении парных глюкуроновых к-т из M., подкисленной H
2S0
4, в экстракционном аппарате эфиром. Остаток от испарения эфирной вытяжки гидролизируют ^i соляной к-той, жидкость нейтрализуют и определяют в ней редуцирующую способность при помощи одного из методов, служащих для определения глюкозы титрованием. Зная, какому количеству глюкуроновой к-ты соответствует 1
см3 данного титрованного раствора, вычисляют содержание глюкуроновой к-ты в М. Недостатком этого метода является то, что эфир извлекает из М. не только парные глюкуроновые к-ты, но и нек-рые другие редуцирующие вещества М. Восстановительный эквивалент применяемого титрованного раствора должен быть установлен для растворов чистой глюкуроновой к-ты различных концентраций. Определение щавелевой к-т ы. I. Метод Мак Лина (Mac Lean) и Сальковского. 500
см3 мочи (нефильтрован- ной, но сильно размешанной, если в ней есть осадок) смешивают с аммиаком и хлористым кальцием, сильно сгущают на водяной бане (не фильтруя), осаждают спиртом, осадок по возможности собирают на фильтр, жидкость фильтруют через тот же фильтр, промывают алкоголем и один раз эфиром. Осадок на чашке и на фильтре растворяют в 100
см3 разведенной соляной кислоты, раствор взбалтывают механическим путем с равным объемом смеси девяти объемов эфира с одним объемом алкоголя. Эфирную вытяжку, содержащую щавелевую кислоту, тщательно отделяют и фильтруют через сухой фильтр. Взбалтывание с новой порцией эфира с алкоголем повторяют еще раз. От соединенных эфирных вытяжек отгоняют эфир, оставшуюся в перегонной колбе жидкость переливают в чашку, колбу' обмывают алкоголем, затем водой, сливая их в чашку, и жидкость нагревают на водяной бане, добавляя немного воды до тех пор, пока не исчезнет запах эфира и алкоголя. Оставшуюся водную жидкость (около 20
см3) по охлаждении фильтруют через маленький фильтр, к-рый промывают водой. К фильтрату с промывными водами прибавляют аммиака до щелочной реакции, 2
см310%-ного раствора СаС1
2 и уксусной к-ты до кислой реакции. На другой день отфильтровывают осадок оксалата кальция, промывают и или 1) сильно прокаливают и взвешивают СаО или же 2) вместе с фильтром перемещают в стакан, обливают 25
см3 10%-ного раствора H
2S0
4, нагревают до 50° и титруют
п/ю раствором перманганата. Одна весовая часть СаО соответствует 1,6054 вес. ч. щавелевой кислоты. 1
см3 п/
10 раствора перманганата указывает на содержание 4,5008
мг щавелевой к-ты. Метод дает точные результаты, но громоздок.—II. Метод Аутен-рита и Барта (Barth) отличается от предыдущего тем, что мочу (суточное количество) не выпаривают, а прямо осаждают СаС1
2, добавляя NH
3 до сильно щелочной реакции. Есть указания на то, что при этом часть щавелевой к-ты может остаться в фильтрате от осадка ее кальциевой соли. — III. Метод Альбагари (Albahary) основан на растворимости оксалата кальция в солях магния, тогда как фосфаты и ураты этими солями осаждаются. Суточное количество мочи выпаривают на водяной бане с 50
см3 10%-ного раствора соды до
х/з первоначального объема, добавляют 20
см3 раствора, содержащего 10
г MgCl
2 и 20 г NH
4C1 на 100
см3 воды. Прибавляют промытого животного угля и выпаривают до
1/i первоначального объема. Горячую жидкость отсасывают, подщелачивают NH
3 и оставляют на 12 часов. К фильтрату от выпавшего осадка прибавляют небольшой избыток СаС1
2 и уксусной к-ты до кислой реакции. Собранный осадок оксалата кальция переводят в CaS0
4 нагреванием с несколькими каплями H
2S0
4 и прокаливанием. 1 г CaS0
4 соответствует 0,6612 г щавелевой к-ты. Метод этот м. б. менее точен, чем I метод, но проще его. Органические соединения фосфора. На долю этих соединений, часть к-рых состоит повидимому из солей глице-ринофосфорной кислоты, приходится 1—5% общего количества фосфора мочи.
ве Определение органически связанного Р основано на том, что в одной порции М. определяют (см. нише) фосфаты при помощи осаждения магнезиальной смесью, в другой порции производят определение фосфатов после сплавления М. с содой и селитрой. Разность между этими двумя определениями дает, после перечисления на Р, содержание органически связанного Р. Редуцирующие вещества. В нормальной М., кроме следов глюкозы, содержатся и другие вещества, к-рые действуют на реактивы восстанавливающим образом. К числу таких веществ принадлежат пурины, креатинин, парные глюкуроновые кислоты, пигменты и др. Количество таких редуцирующих веществ при нормальных условиях считают соответствующим по их восстановительной способности содержанию 0,002—■ 0,6% глюкозы. При пат. условиях или вслед за введением некоторых лекарственных веществ восстановительная способность М. повышается. Количество выделяемых смочи редуцирующих веществ не может служить мерилом для суждения об энергии окислительных процессов организма. Для определения восстановительной способности М. можно по I методу Лавессона (Lavesson) определить по способу Банга для определения глюкозы (см. ниже) 1) общую редуцирующую способность непосредственно в М. и 2) ту же способность после сбраживания глюкозы М. дрожжами в течение суток; разность зтих определений дает содержание глюкозы в М. Далее в той же М.определяют содержание 3) мочевой к-ты и 4) кре-атинина. Принимают, что восстановительная способность 10 весовых частей мочевой к-ты=3,47 частям глюкозы, а восстановительная способность 7 ч. креатинина= 4,8 ч. глюкозы. Вычитая из результатов первого определения сумму результатов остальных 3 определений (после перечисления на глюкозу), находят суммарное содержание остальных редуцирующих веществ, выраженное в процентах глюкозы.—■ П.МетодГелье (Helier). К 10
см3 М. приливают 10
см3 крепкой H
2S0
4 и титруют раствором перманга-ната, содержащим 6,36
г КМп0
4 в 1 л до появления постоянного розового окрашивания. Число потраченных
см3 КМп0
4 выражает прямо восстановительную способность М., если в 1 л ее содержится 20
г мочевины, при содержании же п
г мочевины число
см3 КМп0
4 нужно умножить на — . Для нормальной М. восстановительная способность= 12—15
см3. При большей части хрон. заболеваний находимая таким путем восстановительная способность М. оказывается повышенной.—
III. Марганцовым числом Р и-ше и Кард о (Richet, Cardot) называют количество литров n/хоо раствора КМп0
4, к-рое может быть восстановлено суточным количеством М. У здоровых это число=50—250, б. ч. 80—160. Общее количество С. При голодании отношение С : N у различных млекопитающих довольно постоянно и равняется 0,76. У человека С : N=0,96 при углеводной пище, 0,75 при кормлении жиром и 0,82 при голодании. Для лошади этот коеф. при обычном питании = 1,53, для коровы при кормлении исключительно сеном
=2,49.— Для определения общего количества углерода 5 си
3 М. быстро высушивают в длинной фарфоровой лодочке при обыкновенной t° в вакуум-эксикаторе и в остатке определяют С по правилам элементарного анализа для органических веществ, содержащих С1, N и S.
- Определение Na иК.1. Метод Лемана (Lehmann). M. озоляют (см.
Озоление) с добавлением 5
г (NH
4)
2S0
4 на 100
см3 М. Золу растворяют в воде с добавлением соляной кислоты. Раствор осаждают, прибавляя к нему ВаС1г, NII
3 и карбонат аммония, смесь выпаривают, высушивают и остаток извлекают водой. Раствор выпаривают и остаток слабо прокаливают для удаления NH
4C1. К остатку прибавляют воды и HgO, размешивают, выпаривают, слабо прокаливают и извлекают водой. Профильтрованные вытяжки выпаривают во взвешенной чашке, высушивают, слабо прокаливают и взвешивают. Таким путем находят вес NaCl+KCl. Взвешенный остаток растворяют в воде, добавляют спиртовый растворH
2PtCl
e, выпаривают, размешивают с 80%-ным алкоголем. Осадок хло-роплатината калия отфильтровывают через несколько часов, промывают 80°-ным спиртом и растворяют в горячей воде. Раствор и промывные воды выпаривают во взвешенной чашечке, высушивают и взвешивают. Умножая найденный вес K
2PtCl
e на 0,16086, находят содержание К*, а умножение веса K
2PtCl
6 на 0,30672 дает вес КС1. Вычитая из найденного ранее веса NaCl + KCl вес КС1 получают вес NaCl, а умножая этот последний на 0,39342, находят содержание Na*. Метод точный, но громоздкий и требующий применения дорогой H
2PtCl
e.—II. Этот последний реактив можно заменить хлорной кислотой. Смесь взвешенных по I методу NaCl + KCl растворяют в горячей воде, добавляют НСЮ
4 и повторно, добавляя воды, а затем и НС10«, выпаривают на огне, пока не будет удален весь НС1 и не появятся тяжелые пары НСЮ
4. К остатку добавляют 96%-ного алкоголя и 4 капли НСЮ
4. Отстоявшийся осадок отфильтровывают через фильтр, высушенный до постоянного веса, промывают спиртом, высушивают и взвешивают. Умножая найденный вес КСЮ
4 на 0,53811, получают вес КС1. В дальнейшем вычисление ведут, как при I методе.—О преде-лениеК'пометодуАутенрита иБерн-гейма (Bemheim). К 50
см3 М. приливают 10
см3 кобальтового реактива [30
г кристаллическ. нитрата кобальта растворяют в 60
см3 воды, добавляют 100
см* крепкого (1:1) раствора NaN0
2 и 10
см3 ледяной уксусной к-ты; на следующий день раствор фильтруют]. Смесь хорошо перемешивают и на следующий день образовавшийся осадок желтого нитро-кобальтиата-калия отфильтровывают, немного промывают водой с добавлением кобальтового реактива и высушивают. Фильтр сжигают и золу его вместе с главной частью осадка растворяют в горячей воде, добавляя осторожно соляной к-ты. Синий раствор выпаривают и содержание К определяют при помощи хлорной к-ты (см. выше). Множитель для перевода веса КСЮ« на вес К=0,28222. Определение Na", К*, Са" по методу ТисдаляиКрамера (Tisdall, Kramer). 50
см3 М. озоляют, золу растворяют в 10
см3 п/
2 соляной к-ты, фильтруют через беззольный фильтр и промывают водой, пока не получится объем фильтрата в 50
см3. 1) 10
см3 полученного раствора выпаривают досуха и остаток при помощи 2,5
см3 п/
2 соляной к-ты растворяют и перемещают в градуированную центрифужную пробирку, добавляют 3
см.3 насыщенного раствора оксалата аммония. Через 10 мин. приливают 7
см3 крепкого нашатырного спирта. Через 45 мин. центрифугируют в течение 5 мин. и 5
см3 прозрачной жидкости, освобожденной таким путем от Са" и Mg", выпаривают, высушивают и осторожно и слабо прокаливают для удаления аммонийных солей. Остаток растворяют в 2
см3 п/ю соляной к-ты, добавляют 1 каплю раствора фенолфталеина и при помощи 2—3 капель 10%-ного раствора КОН доводят до едва заметной щелочной реакции. К жидкости прибавляют 10
см3 раствора антимоната калия (10 г этой соли кипятят пять минут с 500
см3 воды,тотчас охлаждают и смешивают с 15
см3 10 %-ного раствора КОН, профильтрованный раствор наливают в парафинированную склянку, где он отстаивается в течение суток; 10
см3 раствора должны оставаться прозрачными при смешении с 2сле
3 воды и Зсм
3 95%-ного алкоголя).К смеси приливают, по каплям и помешивая, 3
см3 95%-ного алкоголя. Через 30 минут осадок собирают на Гуча тигель, промывают 10
см3 30%-ного. алкоголя и высушивают, поднимая постепенно t° до 110°. Найденный вес осадка, деленный на 11,08, дает вес Na в
мг. 2) В 0,5
сма вытяжки золы мочи (см. выше) определяют К" (см.
Кровь, определение калия). 3)
2 см3 вытяжки золыМ. (см. выше) доводят водой в градуированной центрифужной пробирке до 4 ел
3,прибавляют 1 каплю раствора фенолфталеина, подщелачивают 3 %-ным нашатырным спиртом, при помощи
n/i H
2S0
4 доводят до очень слабой кислой реакции, причем выпавшие фосфаты снова растворяются, добавляют 1
см3 n/i щавелевой к-ты и 1
см3 насыщенного раствора ацетата натрия и размешивают. Через 45 мин. центрифугируют в течение 10 мин. В дальнейшем анализ ведут, как при определении Са" в сыворотке крови и в крови (см.
Кровь, определение кальция). Определение Са" и Mg" по методу Нейберга (Neuberg). 200
см3 мочи (если в ней есть осадок фосфатов, его переводят в раствор, подкисляя соляной кислотой) сильно подщелачивают аммиаком. Выпавший осадок отфильтровывают на другой день, промывают 2V2%
-HbIM нашатырным спир- том. Осадок растворяют в возможно малом количестве теплой разведенной соляной кислоты, промывают подкисленной водой. К фильтрату с промывными водами прибавляют 30
см3 10%-ного раствора ацетата аммония и несколько капель уксусной к-ты, нагревают почти до кипения и осаждают Са" оксалатом аммония. Смесь нагревают
1j2 часа на водян. бане. На другой день декантируют через фильтр, промывают (сначала декантацией) водой с добавлением оксалата аммония, высушивают и прокаливают, под конец сильно. Найденный вес СаО, умноженный на 0,7146, дает вес Са. Можно также осадок оксалата кальция не прокаливать, а еще влажный растворить на фильтре в горячей разведенной H
2S0
4, промыть фильтр и определить в жидкости содержание щавелевой кислоты титрованием
п/
10 КМп0
4. 1
см3 титрованного раствора соответствует содержанию 0,0020035
г Са. Фильтрат от полученного при предыдущем определении осадка оксалата кальция вместе с промывными водами выпаривают до 50
см3 и в горячем виде смешивают с 10%-ным нашатырным спиртом (приблизительно до
x/s объема жидкости); при размешивании не следует касаться палочкой дна и стенок стакана. На другой день осадок отфильтровывают (лучше через платиновый тигель Гуча) и промывают холодной водой, смешанной с
г/4 объема 10%-ного нашатырного спирта. Высушенный осадок прокаливают, сначала осторожно. Если зола серого цвета, ее смачивают 2 каплями HN0
3, выпаривают и осторожно прокаливают. Найденный вес Mg
2P
20
7, умноженный на 0,21843, дает вес Mg. Определение хлоридов производится по методу Фольгарда или по методу Мора. Титрование по методу Мора основано на осаждении хлоридов в виде хлористого серебра AgCl, индикатором служит хро-мовокалиевая" соль К
2СЮ
4, дающая с избытком Ag* красный осадок хромовосере-бряной соли Ag
2Cr0
4. Титрованный раствор должен содержать в 1
л 29,064
г химически чистого AgN0
3. 1
см3 такого раствора соответствует содержанию 0,010
г NaCl или 0,00607
г С1. К 10
см3 М. прибавляют 5 капель 20%-ного раствора К
2СЮ
4, совершенно не содержащего примеси хлоридов, и, подложив под стакан белую бумагу, титруют раствором AgN0
3 до тех пор, пока осадок, ранее совершенно белый, не примет слабого розово-оранжевого оттенка. Для большей ясности можно рядом поставить другую такую же порцию, куда добавлено недостаточное еще количество AgN0
3. Этот способ проще, чем метод Фольгарда, но дает для М. результаты несколько выше истинных вследствие осаждения AgN0
3 нек-рых других составных частей М., кроме хлоридов. Проистекающая отсюда ошибка для М. человека невелика, для М. собаки ошибка может быть значительной. Определение общего количества серной к-ты (сульфатной и эфиро-серных к-т) по методу Фолина. 50
см3 крепкой соляной к-ты кипятят в течение 30 мин. в Эрленмейеровской колбе, накрытой стеклом. В течение 3 мин. охлаждают водой, добавляют в колбу 150
см3 холодной воды и по каплям, не взбалтывая и не размешивая, 10
см3 5%-ного раствора ВаС1
2. Не менее, чем через час, размешивают и фильтруют осадок через Гуча тигель, промывают, высушивают и прокаливают. Найденный вес BaS0
4, умноженный на 0,41153, дает вес S0
4.—О пределение S0
4" по методу Фолина основано на том, что на холоду разведенная соляная к-та не гидро-лизирует эфиросерных к-т, т. ч. при этих условиях ВаС1
2 осаждает только H
2S0
4 сульфатов. 75
см3 воды, 50
см? мочи и 10
см3 соляной к-ты (1 ч. дымящейся к-ты на 4 ч. воды) смешивают при условиях, описанных в предыдущем методе, с 10
ем3 5%-ного раствора ВаС1
2 и т. д. Из найденного веса BaS0
4 вычисляется вес сульфат-иона S0
4". БенЗидиновый метод определения серной к-ты по Розенгейму и Дреммонду основан на том, что серная к-та осаждается в виде нерастворимой бензидиновой соли, и количество осевшей H
2S0
4 определяется титрованием щелочью.—I. Для определения общего количества H
2S0
4 25
см3 М. в Эрленмейеровской колбе подкисляют 20
см3 разведен^ ной соляной к-ты, кипятят 20 мин., нейтрализуют NaOH и вновь подкисляют ЫС1 до реакции на конго. По охлаждении добавляют 100
см.3 насыщенного раствора хлористого бензидииа (4
г бензидина мелко растирают с 10
см3 воды и кашицу перемещают при помощи воды в колбу, куда добавляют 5
см3 дымящейся соляной к-ты, взбалтывают и доливают воды до 2 л). Через 10 мин. осадок сульфата бензидина отсасывают, промывают 10—20
см3 насыщенного раствора хлористого бензидина до исчезновения реакции на конго и переносят фильтр с осадком обратно в колбу. Вливают 50 еж
3 воды, разбалтывают, нагревают и титруют
n/
10 NaOH (индикатор—фенолфталеин). 1
см3 n/
10 NaOH соответствует 0,004904 г H
2S0
4 =0,004803 г S0
4.—II. Для определения S0
4" сульфатов 25
см3 М. подкисляют на конго разведенной (1 : 4) соляной к-той и, не нагревая, смешивают с 100
см3 бензидинового раствора. В дальнейшем поступают, как по I методу. Определение Р0
4'". Из многочисленных предложенных для этой цели методов здесь приведены три, даюшие точные результаты. Метод Пинкуса и Нейбауе-р a (Pinkus, Neubauer) основан на титровании фосфатов ацетатом уранила, причем образуется осадок фосфата уранила. Индикатором служит железисто-синеродистый калий, дающий с малейшим избытком ураниловой соли побурение. Титрованный раствор ацетата уранила устанавливается по титрованному раствору фосфата натрия такой концентрации, чтобы в 50
см3 его было 0,5043S
г Na
2HP0
4+12H
20. Этому количеству фосфата должны соответствовать 20,0
см3 титрованного раствора ацетата уранила. 1
см,3 такого раствора соответствует 0,005
г Р
20
5 или 0,00669 г Р0
4'". Отмеривают в колбу 50
см3 М., прибавляют 5
см3 уксуснонатрие-вой соли (100
г ацетата натрия и 30 з крепкой уксусной к-ты растворяют в воде до объема в 1
л), нагревают до кипения и горячую жидкость титруют раствором ацетата уранила. После каждого прибавления этого раствора взбалтывают и взятой из нее кап- ли жидкости дают слиться на фарфоровой чашечке с каплей 5%-ного раствора K
4FeCy
6. Если цвет не изменяется, добавляют еще 0.2
см3 титрованного раствора ураниловой соли и так поступают до тех пор, пока не появятся в месте смешения едва заметные буроватые струйки, что и будет служить указанием на конец титрования.—II. М е-т о д Лоренца (L о г е n z) основан на осаждении фосфорной к-ты в виде аммониевой соли фосфорномолибденовой к-ты. Молибденовый раствор: 100
г сульфата аммония растворяют в 1
л HN0
3 (уд. вес 1,20). В другой колбе растворяют 300
г молибдата аммония в горячей воде, охлаждают, доливают водой до 1 л и тонкой струей вливают этот раствор в первый раствор. Не ранее чем через 2 суток жидкость фильтруют через уплотненный фильтр. К 25
см3 М. прибавляют 25
см3 смеси, приготовленной так, что к HN0
3 (уд. в. 1.20) добавляют 30
см3 крепкой H
2S0
4 и доводят азотной кислотой до 1
л. •Смесь мочи и к-т нагревают только до начала кипения, тонкой струей вливают 50
см3 молибденового раствора и через 5 мин. размешивают, не касаясь палочкой ни дна ни стенок стакана. На другой день осадок фосфо-•ро-молибдата аммония фильтруют через Гу-ча тигель и промывают четыре раза 2%-ньтм раствором NH
4N0
3, причем осадок все время должен оставаться покрытым жидкостью. В тигель наливают алкоголь 1 раз доверху я 2 раза наполовину и так же эфир. Тигель затем помещают на 30—40 мин. в вакуум-эксикатор без высушивающих средств при давлении в 200—300
мм. При соблюдении этих условий вес фосфоро-молибдата аммония, умноженный на 0,03295, дает вес РгОэ»
а умноженный на 0,04439,—вес Р0
4"'. Нужно, чтобы в осадке находилось не более 0,050
г Р
20
5. III. Определение по методу Нейман а (Neumann) основано на получении юсадка фосфоро-молибдата аммония, на разложении его титрованной щелочью и на ■определении количества щелочи, связанной при этой реакции. 20
см3 М. разрушают смесью крепких H
2S0
4 и HN0
3 (см.
Озоле-•ние), к-рой следует брать не более 40
см3. Обесцветившуюся жидкость разводят 140
см3 воды, прибавляют к ней 50
см3 50%-ного раствора NH
4N0
3, нагревают до 70—80° и приливают 40
см310%-ного раствора молибдата аммония. Смесь сильно взбалтывают и через 15 минут декантируют осадок фосфоро-молибдата аммония, сливая жидкость так, чтобы она постоянно наполняла фильтр на
2/
3. К осадку в колбе приливают 150
см3 ледяной воды и вновь декантируют. Промывание повторяют еще 3—4 раза, до исчезновения кислой реакции на лакмус. Фильтр перемещают в ту же колбу, приливают 150
см3 воды, сильно встряхивают, приливают столько
n/
2 NaOH, чтобы растворить осадок, добавляют еще 6
см3 n/
2 NaOH и кипятят до полного удаления NH
3 (проба лакмусовой .бумажкой). После охлаждения добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и оставшийся избыток щелочи титруют
п/
2 H
2S0
4. Вычитая из количества прилитых
■ см3 щелочи количество потраченных
см3 H
2S0
4 и умножая разность на 0,001268, на- ходят вес Р
20
5 в граммах, а умножение на 0,001696 дает вес РОГ'. Железо в моче содержится в виде соединений с органическими коллоидами. У животных железо находится в моче частью в слабо связанном частью в прочно связанном виде, у человека при нормальных условиях—только в прочно связанном. Суточное выделение Fe с нормальной М. составляет около 1—3
мг, при пат. же условиях может доходить до
22лмг. ^ Определение Fe по методу Вольтера (Wolter). Озоляют суточн. количество М., смешанной с 30
см3 крепкой HN0
3, не содержащей и следов Fe. Золу растворяют в 30
см3 10%-ной соляной к-ты и в Эрленмейеровской колбе кипятят с
2 см3 3 %-ной перекиси водорода в течение
3/
4 часа. По охлаждении прибавляют 2
г KJ, не содержащего KJ0
3 и количество J, выделившегося при реакции с Fe"*, определяют титрованием
п/юо Na
2S
20
3 (см.
Иодометрия), титр к-рого устанавливается по раствору FeCl
3. Раствор этот готовится так, что 10,04
г вычищенной мягкой тонкой железной проволоки (=10 г чистого Fe) растворяют в колбе в соляной к-те, окисляют КС10
3, выпаривают до небольшого объема и разводят водой до 1
л. Берут 20 ом
3 этого раствора, прибавляют 2 см
3 крепкой соляной к-ты и разводят водой до 1
л. Для установки титра Na
2S
20
3 берут 10
см* разведенного раствора FeCl
3 (=0,002
г Fe"") и прибавляют 1
г KJ, не содержащего KJ0
3. Пат. составные части М. Некоторые из т. наз. пат. составных частей М. находятся в действительности и в нормальной М., но не могут быть обнаружены в ней или по причине слишком малого их содержания или же потому, что присутствие других веществ делает реакции в М. менее чувствительными, чем в чистых водных растворах. По отношению к таким пат. составным частям общепринятое выражение о их «появлении» в М. неправильно, т. к. в действительности имеет место повышение их содержания в М. настолько, что они открываются уже обычными клин, реакциями. Стремление к увеличению чувствительности клин, реакций должно иметь известный предел, так как иначе реакция на данную пат. составную часть может оказаться настолько чувствительной, что будет открывать содержание т. н. пат. составной части уже в нормальной М., а в таком случае реакция потеряет свое практическое значение.—Б елковые вещества содержатся в нормальной М. в очень небольших количествах и непосредственно в М. не могут быть открыты обычными реакциями. Присутствие белков в нормальной М. было доказано Мернером: профильтрованную мочу взбалтывают с хлороформом, диализируют в проточную воду в течение суток, затем добавляют 0,2%-ной уксусной к-ты и сильно взбалтывают с хлороформом. При этом получается осадок, содержащий сывороточный альбумин, который выпал в кислой среде в виде соединения с хондрои-тиносерной и нуклеиновой к-тами, содержащимися в небольших количествах в нормальной М. Количество белка, выпадающего при указанных условиях, составляет 0,02—0,08
г на 1
л М. Кроме сывороточного альбумина в нормальной М. содержатся и другие, не способные к диализу вещества невыясненной природы в количестве 0,44—0,68 г на 1 л; при пат. условиях количество таких веществ значительно повьь шается: до 13,8 г при эклямпсии. Повышение содержания белка в М. настолько, что Ш. М. Э. т. XIX. он может быть обнаружен уже обычными клин, реакциями, носит название
альбуминурии (см.) и встречается при самых разнообразных пат. условиях. Под именем альбуминурии разумеют «появление» в М. сывороточного альбумина, сывороточного глобулина (параглобулина) и фибриногена как в отдельности, так и вместе, и в различных количественных соотношениях. Отношение _аль
у мин носит название протеинового ко-
глобулины L ефициента (см.
Альбуминурия, Глобулину-рия). Количественное содержание белков при альбуминурии обычно не превышает 0,5%, редко доходит до 5% и выше; в одном случае застойной мочи сиропообразной консистенции было найдено 29% белков. Для открытия белка в М. предложено много реакций. Цветные реакции (см.
Белки) непосредственно в М. неприменимы по различным причинам, но могут быть производимы с осадком белка, выделенным из М. и промытым. Равным образом из числа реакций на белки по осаждению непригодны такие, к-рые дают осадки с теми или другими нормальными составными частями мочи. Первым условием для открытия белка в М. при помощи реакций по осаждению является полная прозрачность испытуемой жидкости. Если этого не удается достигнуть даже повторным фильтрованием, пробуют сильное центрифугирование М. или фильтрование ее через волокнистый асбест или взбалтывание мочи с нерастворимыми мел-копорошковатыми веществами (инфузорной землей, магнезией, каолином) и повторное фильтрование (надо однако иметь в виду, что такие порошки могут адсорбировать белок). Так как нет специфических для белков реакций, то во избежание ошибки, в особенности в сомнительных случаях, надо делать 2—3реакции.—I. Реакция Гелле-р а основана на появлении белого белочного диска («кольца») на границе двух жидкостей при переслаивании азотной к-ты (уд. в. 1,2—1,3) М. (см.
Геллера проба). Кольцо, появляющееся выше границы, зависит от выпадения уратов, т. наз. муцина, смоляных к-т (после приема копайского бальзама и т. п.). Альбумозы также могут дать осадок с HN0
3. M. нормальная по отношению к содержанию белка дает на границе красное кольцо, в желтушной М. образуется ряд цветных колец.—II. Реакция кипячением. М. кипятят (если реакция не кислая, М. предварительно доводят до слабокислой реакции прибавлением 1%-ной уксусной к-ты). В случае присутствия белка появляется осадок или муть. Для отличия от осадка Ca
s(P0
4)
2, который тоже может выделиться при кипячении, добавляют 1— 2 капли 25%-ной уксусной к-ты и вновь кипятят; фосфат кальция растворяется; избыток уксусной к-ты может растворить и белок. Вещества, упомянутые при I реакции, могут подать повод к ошибке и при этой пробе, за исключением альбумоз.— III. Реакция Банга устраняет опасность от прибавления избытка уксусной к-ты. Реактив: 56,5
см3 ледяной уксусной к-ты и 118 г уксуснонатриевой соли растворяют в воде до 1
л. 1
см3 реактива и 10
см3 мочи кипятят Va минуты.—IV. Реакция;' кипячением с добавлением HN0
3.. М. кипятят и, сняв пробирку с огня, добавляют 10 капель 25%-ной HN0
3. При этой пробе осадок или муть могут получиться также от уратов и смоляных кислот.—V. Р е-акция Коха (Koch) с салицилсульфоно-вой к-той. М. смешивают или ею переслаивают 25%-ный раствор реактива или же* сухой реактив бросают на дно пробирки с М. Кроме белка при этой пробе осаждаются? и альбумозы, но их осадок растворяется! при нагревании. Реакция эта является одной из наиболее употребительных, т. к. она; очень чувствительна, реактив не портит платья и может в сухом виде применяться у постели больного.—VI. Реакция с желез истое и неродистым калием. К 10
см3 М. добавляют 10 капель уксусной' кислоты (если появляется муть или осадок,. фильтруют) и затем по одной капле немного-5%-ного раствора K
4Fe(CN)
6. В присутствии белка каждая падающая капля реактива. оставляет за собой мутный след или осадок.. При этой пробе могут осаждаться также альбумозы, мочевая кислота, нуклеоальбу— мин.—-VII. Реакция с трихлор уксусной к-той производится также, как: VI реакция.—VIII. Реакция Иоллеса., (Jolles). Реактив (10 г HgCl
2, 20 г янтарной к-ты, 20 г NaCl, 500
см3 воды) переслаивают" М., как при пробе Геллера. Альбумозы также осаждаются. В присутствии йодистых солей получается красное кольцо от HgJ
2. Проба очень чувствительная, но иногда открывает присутствие белка даже в нормальной моче. Чувствительность всех вышеописанных реакций на белок очень велика; в водных растворах можно открыть 1 ч. белка в 40 000 ч. жидкости (реакция Геллера), в 100 000 ч._ (реакция кипячением с уксусной кислотой),, в 130 000 ч. (реакция с салицилсульфоновой к-той), даже в 250 000 ч. (реакция Иоллеса);: для М. чувствительность реакций на белок-несколько меньше, в зависимости гл. образ.. от процентного содержания минеральных солей. Мочу с высоким уд. в. иногда лучше-разводить водой в 2—4 раза и тогда уже-делать реакции на белок.—О т к р ы т и е альбумина и глобулинов в отдельности. К моче прибавляют 2 капли раствора фенолфталеина и разведенный раствор NaOH до появления розового окрашивания. Спустя час фильтруют. Фильтрат' насыщают порошком MgS0
4, причем глобулины выпадают. Новый фильтрат подкисляют уксусной к-той и кипятят, в случае содержания сывороточного альбумина получается осадок или муть. Осадок глобулинов, выпавших от MgS0
4, промывают насыщенным раствором MgS0
4, пока фильтрат не окажется свободным от альбумина. [проба с K
4Fe(CN)
e], затем осадок растворяют в воде и в растворе ищут белок, в данном случае—глобулины. Количественное определение-белка.—I. Метод Шерера (Scherer)..... Предварительно повторными пробами определяют, сколько 5%-ной уксусной к-ты надо* прибавить к определенному объему М., что-I бы после кипячения смеси фильтрат не со— держал и следов белка (проба с железисто- I синеродистым калием). К 100
ем3 М. (если белка много, берут 50 и даже 25
см3 М. и разводят водой до 100
см3) приливают столько уксусной к-ты, сколько оказалось нужным по предварительному опыту, нагревают до кипения, фильтруют через фильтр, высушенный до постоянного веса, промывают горячей водой, затем спиртом и эфиром, высушивают при. 120° и взвешивают. Вычитают вес золы, к-рая получается при сожжении фильтра с осадком белка. Способ дает точные результаты, но громоздок.— П. Метод Девото (Devoto). 100
ем3 кислореагирующей мочи и 75
г (NH
4)
2S0
4 нагревают на водяной бане и в дальнейшем анализ ведут, как по I методу. К осадку белка может быть примешан осадок биура-та аммония, и вообще этот метод дает результаты несколько высшие, чем метод Ше-рера(на0,01—0,08%).—III. Метод Эс-баха (см.
Альбуминометр) значительно уступает по точности первым двум, но очень прост. На высоту получаемого осадка белка влияют различные внешние условия. Кроме белка и другие составные части мочи могут осаждаться реактивом Эсбаха. — IV. Метод Робертса (Roberts) и Столь-никова (а также Brandberg'a) представляет собой удобный клин, метод, более точный, чем способ Эсбаха (см.
Геллера проба). Средняя ошибка определения менее 5% от количества белка, тогда как по методу Эсбаха ошибка составляет 7—27%, а в отдельных случаях доходит до 75%.—V. Метод Ауфрехта (Aufrecht) основан на том же принципе, что и метод Эсбаха, с тем отличием, что осадок белка отстаивается путем центрифугирования в течение 2 минут. Ошибки получаются меньшие, чем с альбу-минометром Эсбаха. Существуют еще и другие аппараты для определения белка, где реактив Эсбаха заменен другими реактивами.—VI. Предложено много других методов для определения белка в М., основанных на измерении уд. веса или показателя преломления М. после свертывания белка, на спектрофотометрическом определении окраски при биуретовой реакции, на титровании различными реактивами, осаждающими белок, и другие. Эти методы дают недостаточно точные результаты. Нефеломет-рический метод требует большой чистоты и тщательности работы и наличия дорогого аппарата (см.
Нефелометрия). Определение альбумина и глобулинов в отдельно с т и.—I. Метод Гаммарстена (Hammarsten) основан на том же принципе, что и качественное открытие этих белков; из М. при указанных выше условиях получают осадок глобулинов, фильтр с осадком глобулинов нагревают до 110°, свернувшиеся глобулины промывают горячей водой. В другой порции той же М. определяют по Шереру общее содержание белка. Вычтя из этой величины вес глобулинов, находят содержание сывороточного альбумина. — П. По методу Поля (Pohl) определение производится так же, как по I методу, с той только разницей, что для осаждения глобулинов к моче прибавляют равный объем насыщенного на холоду раствора нейтрального (NH
4)
2S0
4, и полученный осадок промывают таким же раствором, смешанным с равным объемом воды. Преимущество этого метода заключается в том, что не случается закупорки пор фильтра выкристаллизовавшейся солью, как это иногда бывает при I методе. ■— III. Метод Лекорше и Таламона (Lecorche, Talamon). M., как при I методе, насыщают сухим MgS0
4 и в фильтрате определяют содержание альбумина по способу Роберте-Стольникова. Определив по тому же способу общее содержание белков и вычтя из найденной величины содержание альбумина, находят количество глобулинов. Белок, осаждаемый уксусной к-т о й (нередко в студенистом виде) при добавлении нескольких капель ее к М. и не свертывающийся при кипячении (т. наз. муцин М.), может иметь различный характер. Это может быть и типичный мукоид М., входящий нормально в состав облачка (nubecula) M. и выделяющийся в повышенном количестве при воспалительном состоянии слизистых оболочек мочевых и отчасти половых путей. Далее, осадок от уксусной к-ты может быть вызван реакцией между альбумином и глобулинами М. с одной стороны, и хондроитиносерной и нуклеиновой к-тами М.,—с другой (см. выше). Такой осадок может состоять и из фосфо-протеидов (см.
Нуклеоальбумины), поступающих в М. уже из почек или образующихся в М. при распаде лейкоцитов.
Альбумози (см.) могут при пат. условиях (см.
Альбумозурия) содержаться в М. в количестве до 5 г за сутки или до 0,8% М.— Открытие а л ь б у м о з. М. должна быть свежевыпущенной, т. к. при долгом стоянии альбумозы могут образоваться из белков. I. Метод Гофмейстера (Hofmei-ster). M. освобождают от белков, часто содержащихся в М. при альбумозурии. Для этого к 500
смг М. прибавляют немного ук-суснонатриевой соли и столько FeCl
3, чтобы жидкость имела красную окраску, нейтрализуют NaOH, кипятят (если белков много, то главную массу их предварительно свертывают кипячением при слабокислой «.реакции и фильтруют); жидкость, сделавшуюся кислой, вновь доводят NaOH до ам-фотерной реакции и вновь кипятят. Фильтрат по охлаждении смешивают с
1/
10 объема крепкой соляной кислоты и осаждают попеременным прибавлением фосфорновольфра-мовой и соляной кислот. Осадок, не оставляя его стоять, отфильтровывают, промывают 3%-ной H
2S0
4 и растворяют в Na
2C0
3. Присутствие альбумоз в полученном растворе обнаруживают
биуретовой реакцией (см.). По этому методу можно открыть в М. 0,02% альбумоз.—II. Метод Девото. В 300
см3 М. растворяют 225
г (NH
4)
2S0
4 и нагревают в кипящей водяной бане в течение 40 минут, горячую жидкость фильтруют и промывают горячей водой, собирая порознь отдельные промывные воды, в которых ищут альбумозы биуретовой реакцией. Для этого к жидкости прибавляют избыток крепкого раствора NaOH так, чтобы весь (NH
4)
2S0
4 перешел в Na
2S0
4, и переслаи-
*з вают разведенным раствором CuS0
4. Метод позволяет обнаружить присутствие 0,002
г альбумоз.—III. Метод Б а н г а. 10
ем3 М. и 8
г (NH
4)
2S0
4 нагревают до кипения, к-рое поддерживают несколько секунд. Еще горячую жидкость центрифугируют в течение 1 минуты. Жидкость сливают с осадка, к-рый для извлечения уробилина разминают с алкоголем, центрифугируют, спиртовую жидкость сливают и обработку спиртом повторяют несколько раз. Осадок разбалтывают с несколькими
см3 воды, фильтруют. Фильтрат подкисляют каплей разведенной H
2S0
4 и остатки уробилина извлекают хлороформом. В слитой с хлороформа водной жидкости ищут альбумозы биурето-вой реакцией, как при II методе. Этот способ позволяет обнаружить 0,05% альбумоз в М. и имеет то преимущество перед II методом, что устраняется возможность частичного перехода белков в альбумозы и, чего нет при первых двух методах, удаляется уробилин, к-рый дает реакцию, сходную с биуретовой. Количественное определение альбумоз основано на применении ме-тода Гофмейстера (см. выше) и *на колориметрировании интенсивности биуретовой реакции по сравнению со стандартным раствором альбумоз (метод Maixner'a) или на осаждении альбумоз раствором йодистого висмута в йодистом калии и определении содержания висмута в осадке; 1
г Bi соответствует 6,8—7,1
г альбумоз. Оба метода дают лишь приблизительные результаты. Что касается возможности появления в М. пептонов, то указания на это со стороны старых авторов вызывают большие сомнения. Позднее Ито (Ito) повиди-мому обнаружил в ряде случаев пептоны в М. В клин, отношении альбумозурию и пеп-тонурию следует считать равнозначными, тем более что вообще нельзя провести резкой грани между альбумозами и пептонами. В
ТМ. при отравлении фосфором, при тифе, при б-нях печени, при цистинурии и др. могут появляться или значительно увеличиваться за пределы нормального содержания также и продукты более глубокого распада белков: оксипротеиновые кислоты, пептиды, аминокислоты. Так напр. у тифозных на долю окси-протеиновых к-т приходится до 14% общего количества N составных частей М. вместо 3,3—6,8% в нормальной М. Открытие тирозина и лейцина, если они не находятся уже в осадке М., можно вести следующим образом: мочу осаждают сначала свинцовым сахаром, потом свинцовым уксусом, фильтрат разлагают сероводородом, новый фильтрат сгущают. При стоянии выделяются тирозин и лейцин, к-рые можно распознать по характерной форме их кристаллов. Тирозин дает реакцию Миллона. Ц истин выделяется из М. в виде характерных 6-сторонних пластинок. Цистин, находящийся в моче в растворе, можно выделить так же, как тирозин и лейцин.—
Бенс-Джонса белковое тело (см.) может выделяться с М. в количестве до 6,7 % или до 70 г в сутки. (Гемоглобин, оксигемоглобит, метгемоглобин см.
Гемоглобинурил.) Открытие кровяных лигмен-то в. I. При помощи спектроскопа (см.
Гемоглобин, Спектральный анализ). II. Реакция Геллера позволяет открыть 1 часть НЬ в 10 000 частей мочи. К М. прибавляют
г/5 объема раствора NaOH и кипятят. Осадок фосфатов захватывает образовавшийся гемо-хромоген и окрашивается им в красный цвет. При этой реакции может мешать присутствие в М. сахара. М., выделенная после приема ревеня, сенны, сантонина, дает сходную реакцию, но при извлечении отфильтрованного осадка уксусной кислотой получается желтый раствор, делающийся на воздухе фиолетовым. III.
Гваяковая проба (см.) более чувствительна в видоизменении Карль-сона: к смеси 3
см3 гваяковой тинктуры и 2
см3 3%-ной перекиси водорода приливают, осторожно и не смешивая, из пипетки 1
см3 мочи, причем в случае содержания кровяного пигмента стекающая вниз моча принимает синее окрашивание. Мочу следует предварительно прокипятить и, не фильтруя, остудить во избежание ошибки от присутствия гнойных шариков. IV.
Алой-новая проба (см.). V. Бензидиновая проба Семаля (Semal): к 25
см3 М. прибавляют несколько капель 10%-ной уксусной к-ты и слегка нагревают до появления небольшой мути, фильтруют и фильтр промывают горячей водой. Затем пропитывают его разведенной до
х/з перекисью водорода и после этого
г/2 см3 раствора бензидиыа (1 з растворяют при нагревании в 10
см3 ледяной уксусной к-ты, фильтруют и доводят водой до 40
см3), поворачивая воронку. Почти тотчас появляется синяя окраска. Проба очень чувствительна. Нужно испытание бензидинового раствора перекисью водорода и уксусной к-той в слепом опыте.— Для устранения ошибок от присутствия солей железа, меди и от других веществ можно описанные пробы производить не прямо с М., ас эфирноуксусной вытяжкой ее (Weber): взбалтывают 10
см3 М., 2
см3 ледяной уксусной к-ты и 5
см3 эфира, водный слой выливают, с эфирным слоем делают пробу. Пигменты группы порфиринов (см.
Порфирин, Гематопорфинурия) появляются в М. при кишечных кровотечениях, болезнях печени, отравлении свинцом, сульфоналом, а также при пароксизмальной и идиопатической порфиринурии. Присутствие порфиринов в М. имеет важное значение как один из симптомов проф. свинцового отравления. М. при порфиринурии может иметь цвет красного вина, даже почти черный, на белье оставляет бурые пятна с фиолетовым отливом по краям. Если прямо в М. не удается обнаружить порфирины по их характерному спектру поглощения, можно (метод Сальковского) 30 или более
см3 М. осадить смесью из равных объемов насыщенного раствора едкого барита и 10%-ного раствора ВаС1
2, осадок отфильтровать, промыть водой и 1 раз спиртом. Фильтр с осадком растирают с 8 каплями соляной к-ты и с таким количеством абсолютного алкоголя, чтобы получилась кашица, слегка нагревают, фильтруют и фильтрат исследуют спектроскопически. При исследовании в
By да лучах (см.) получается розовая или розово-красная флюоресценция (уробилин дает голубую); таким путем можно открыть еще V200
мг порфирина. Для количественн. спектрофотометрического определения можно пользоваться этим же методом Сальковского, калибрировав шкалу по стандартному раствору порфирина. Открытие желчных пигментов. I.
Гмелина проба (см.). Доказательным является зеленое кольцо вместе с каким-ни- будь другим цветным кольцом (М. после приема антипирина дает зеленое кольцо).— II. Реакция Р о з е н б а х a (Rosenbach) (см.
Гмелина проба). — III. Реакция Гаммарстена и—IV. Реакция Г у п-перт-Сальковского (см.
Желчь, желчные пигменты).—V. Реакция Накаяма (Nakayama) в видоизменении Маслова: 5
см3 кислой мочи смешивают с 5
ем3 раствора ВаС1
2, центрифугируют, жидкость сливают, осадок размешивают с 2
см3 спирта, к которому добавлен 1% HN0
3 (уд. в. 1,2), прибавляют 4 капли перекиси водорода и нагревают до кипения. В присутствии желчных пигментов жидкость окрашивается в сине-зеленый цвет.—VI. РеакцияТрус-с о (Trousseau): поверх кислой М. наливают осторожно 1%-ный спиртовый раствор иода, на границе двух слоев получается зеленое кольцо. Такую же реакцию дает антипирин.—VII. Реакция Крокевича (Krokiewicz): смешивают 1
см3 1%-ного раствора сульфаниловой к-ты и 1
см3 1%-ного раствора азотистонатриевой соли, смесь выливают из пробирки так, чтобы осталось лишь несколько капель, и приливают, сильно взбалтывая,
х/2 см3 М. Появляется руби-ново-красное окрашивание (азобилирубин), переходящее в аметисто-фиолетовое от прибавления 1—2 капель соляной к-ты и разведения водой. Эту реакцию из числа желчных пигментов дает только билирубин .■—• Кроме описанных реакций для открытия желчных пигментов предложено очень много других. Вышеприведенные реакции весьма чувствительны для чистых растворов билирубина (1 : 200 000—реакция Гмелина, 1:500 000 реакция Гупперт-Сальковского), в М. же другие пигменты могут значительно понизить чувствительность; в таких случаях нужно предварительно осадить желчные пигменты (реакция IV, V). Вообще можно начинать с реакций Гмелина и Ро-зенбаха и в случае отрицательного результата их переходить к другим реакциям.— Количественное определение по методу Бума. 10
см3 М. при кислой реакции осаждают прибавлением 2
см3 20 %-ного раствора СаС1
2 и доводят смесь до очень слабокислой реакции разведенным NH
3. Смесь центрифугируют, жидкость сливают (в ней можно искать уробилин), осадок взмучивают в воде и вновь центрифугируют, воду сливают, осадок растворяют в 5
см3 реактива (1,5 г FeCl
3 растворяют в 1
л дымящейся соляной к-ты, 1
см3 этого раствора смешивают с 4
см3 абсолютного алкоголя). Выждав, когда оттенок раствора будет совпадать с оттенком стандартного раствора биливердина, колориметрируют, сравнивая с этим последним раствором. Открытие желчных кислот—см.
Желчь. Можно также (метод Банга) к 50
см9 М. добавить 2—3 капли кровяной сыворотки, слегка подогреть, насытить MgS0
4, подкислить каплей соляной кислоты, нагреть до кипения и, отфильтровав осадок, вскипятить его с алкоголем. Горячий фильтрат смешать с порошком Ва(ОН)
2, профильтровать, выпарить и с остатком произвести реакцию Пет-тенкофера (см.
Желчь) на желчные к-ты. Реакция Гея (Hay) основана на понижении поверхностного натяжения М. в присутствии желчных к-т, вследствие чего брошенный на М. серный цвет не плавает на поверхности, а падает на дно. Эта реакция ненадежна, так как получается также в случае содержания в М. желчных пигментов, алкоголя и др.—О пределение поме-то д у Шмидта и Меррила (Schmidt, Merrill). Мочу выпаривают при невысокой t°, остаток извлекают абс. алкоголем, спиртовую вытяжку выпаривают, остаток растворяют в небольшом количестве воды и насыщают MgS0
4. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают насыщенным раствором MgS0
4, извлекают абс. алкоголем, спиртовую вытяжку выпаривают, остаток растворяют в воде и, разделив раствор на две части, определяют амидную группу по
Ван-Слайка методу (см.), в одной части— непосредственно, а в другой'—после гидролиза парных желчных кислот кипячением с 8%-ным раствором NaOH. Метод дает лишь приблизительные результаты. Урохромоген встречается в М. при процессах, сопровождающихся сильным распадом тканей; исследован мало. При окислении КМп0
4 урохромоген дает сильное желтое окрашивание, так как при этом он переходят в урохром. Дает диазореакцию Эр-лиха в аммиачном растворе (см.
Диазореак-ции)..—Выделение ацетона, содержащегося в нормальной М. в очень небольших количествах (0,01—0,03 г в сутки), значительно повышается при различных пат. условиях, доходя даже до 57 г (см.
Ацетоновые тела, Ацетонурия). Для открытия ацетона моча должна быть свежевыпущенной, так как при стоянии М. ацетоуксусная к-та легко разлагается с образованием ацетона. М., не содержащую ацетоуксусной к-ты, лучше перегонять и искать ацетон в первых
см3 перегона. В присутствии ацетоуксусной к-ты слегка подщелоченную мочу извлекают эфиром, не содержащим спирта и ацетона, эфирную вытяжку взбалтывают с водой и в полученном водном растворе ищут ацетон. — I.
Легаля проба (см.).-—-II.
Либена проба (см.).—III. Реакция Пенцодьдта (Penzoldt). Несколько кристалликов орто-нитробензойного альдегида растворяют в горячей воде и по охлаждении прибавляют М. и NaOH. Жидкость окрашивается в желтый, зеленый и в заключение—синий цвет; при взбалтывании с хлороформом образовавшееся индиго окрашивает его в синий цвет.—IV. Реакция Фроммера (From-mer). 10
ем3 М. или перегона ее смешивают с 5
г сухого КОН, тотчас добавляют 10 капель 10%-ного спиртового раствора салицилового альдегида и нагревают до 70°. На границе двух слоев получается пурпурно-красное кольцо. Эта—наиболее надежная и чувствительная реакция на ацетон (другие составные части М. не дают ее) позволяет открыть 0,001% его. Определение ацетона (как готового, так и образовавшегося из ацетоуксусной к-ты).—I. Метод ГуппертаиМес-сингера (Messinger) основан на образовании из ацетона йодоформа и на определении количества связанного при этом иода: 1) 3J
2+6KOH = 6KOJ-j-6HJ; 2) 6HJ + -j-6KOH=6KJ+6H
20; 3) 2СН
3-СО-СН
3 + +6KOJ=2CH
3-CO-CJ
3 + 6KOH;4)2CH
3-CO-CJ
3 + 2KOH = 2CHJ
3 + 2K
2C
30
2. Избыток прибавленного иода, не связанный ацетоном и прореагировавший по первым 2 уравнениям, при подкислении выделяется и может быть определен иодометрически: KOJ+KJ+ +2НС1=Д
2+2КС1+Н
2О.500сл1
3кислоймочи (при большом содержании ацетона—100
см3 и менее) смешивают с 50%-ной уксусной к-той(2см
3на 100
ем3 М.), перегоняют с холодильником так, чтобы осталась
х/
10 первоначального объема (в случае содержания сахара, по мере отгонки воды ее доливают из капательной воронки), собирая перегон в приемник, хорошо охлажденный льдом; приемник соединен с шариковым аппаратом, наполненным водой для улавливания паров ацетона. Перегон и воду в аппарате взбалтывают с порошком мела, чтобы связать азотистую и муравьиную кислоты, и затем вновь перегоняют. Новый перегон и воду смешивают (для связывания NH
3) с 1
см3 разведенной (1 : 8) H
2S0
4 и снова перегоняют. Новый перегон в большой склянке с притертой пробкой смешивают с избытком
п /
10 раствора иода (указанием на то, что прибавлено достаточное количество иода, служит появление бурого окрашивания от выделяющегося иода по краям капли соляной кислоты, пускаемой по стенке), перемешивают колебательными движениями,прибавляют в избытке крепкого раствора NaOH (не со--держащего нитритов) и, закрыв пробкой, взбалтывают
1/4: минуты. Через пять минут приливают концентрированной соляной к-ты но каплям и титруют иод, не вступивший в реакцию с ацетоном (см..
Иодометрия). 1
см3 п/
10 раствора иода, вошедшего в реакцию, соответствует 0,000967
г ацетона. II. МетодЭмбдена и Шмица(ЕтЬ-den, Schmitz) представляет упрощение I метода. 20 или более
см3 мочи смешивают со 150
см3 воды и 2
см3 50%-ной уксусной к-ты. Перегон собирают в Эрленмейеровскую колбу, содержащую 150
см3 воды и хорошо охлажденную льдом. Кипение поддерживают 25 минут, причем должно получиться около 60
см3 перегона (при этих условиях заметные количества NH
3 не переходят в перегон). В перегон вливают 30
см3 33%-ного раствора NaOH и избыток
п/
10 раствора иода и далее поступают, как при I методе. Для получения точных результатов нужна очень аккуратная работа.—III. M и-крометод Люнгдаля (Ljungdahl) представляет дальнейшее упрощение I метода и пригоден для клин, определений, хотя он несколько менее точен, чем I метод. 1—2
см3 М., 15
см3 воды и 5 капель 25%-ной уксусной к-ты помещают в Кьельдалев-скую колбу для микроопределения. Отводную трубку колбы погружают в воду, налитую (50
см3) в приемник, охлажденный льдом. Через другое отверстие пробки Кьель-далевской колбы проходит трубка, соединенная с парообразователем Банга (см.
Банга микрометоды). Собрав аппарат, перегоняют ацетон, пропуская пар в течение 4 минут. В приемник добавляют 3
см3 25%-ного раствора NaOH и избыток
п/
100 раствора иода и далее поступают как по I ме- тоду.—IV. Метод Дениже, Оппен-геймера (Deniges, Oppenheimer). 5— 25
см3 М. (смотря по результатам качественной пробы), прибавляя понемногу, осаждают сернортутной солью (5
г HgO растворяют в смеси 100
см3 воды и 20 г крепкой H
2S0
4), фильтрат подкисляют разведенной H
2S0
4 и приливают 25—30 сл*
3 сернортут-ного раствора и 25—30
см3 воды. Смесь помещают в герметически закрывающуюся склянку для нагревания под давлением (Druckflasche) и нагревают
1/
2 часа в кипящей водяной бане. По охлаждении осадок собирают на Гуча тигель, высушенный при 110°, промывают водой до исчезновения кислой реакции, затем спиртом и эфиром, высушивают при 110° и взвешивают. Вес осадка 5 HgS0
4-7HgO-3(CH
3.CO.CH
3), умноженный на 0,055, дает вес ацетона.— V. Колориметрический метод Си-тсена (Sitsen). 50
см3 кислой М. обесцвечивают
10 см3 свинцового уксуса, 30
см3 фильтрата смешивают с 10
см3 10%-ного раствора Na
2HP0
4 и доливают водой до 50
см3, фильтруют через тройной фильтр. К 5
см3 фильтрата добавляют 2
см3 5%-ного раствора нитропруссиднатрия и 5 ом
3 4п NaOH, затем подкисляют 10
см3 30%-ной уксусной кислоты и доводят до 50
см3 водой. Одновременно, что имеет большое значение, нитропруссидную реакцию в тех же условиях производят с раствором ацетона (5
см3 0,05%-ного раствора ацетона разводят водой до 100
см3). Оба раствора сравнивают колориметрически. Этот метод менее точен, чем вышеописанные, и применим при содержании ацетона в количестве не менее 0,05% мочи. Определение в отдельности ацетона готового и ацетона из ацето-уксусной кислоты по методу Фоли-на. В одной порции только-что выпущенной М. определяют общее количество ацетона по методу Гупперта-Мессингера, в другой порции той же М.—количество предобра-зованного ацетона; 20
см3 М. в аппарате Фо-лина для определения аммиака в М. (см. выше) смешивают с 0,2 г щавелевой к-ты, 10 г NaCl и несколькими каплями керосина (для устранения вспенивания). В приемник помещают 10
см3 40%-ной КОН, 150
см3 воды и избыток
п/
10 раствора иода. В течение 25 минут при обыкновенной t° просасывают сильный ток воздуха. Подкисляют 10
см3 крепкой соляной кислоты и титруют гипосульфитом (см. выше). Слабый пункт этого метода—легкая разлагаемость щелочного раствора KOJ.
Ацетоуксусная к-та (см.) может находиться в М. при ацетонурии, но реже чем ацетон; суточное выделение может доходить до 24
г. Открытие должно быть производимо в свежевыпущенной М. в виду легкой раз-лагаемости ацетоуксусной к-ты.—I. Р е а к-ция Герхардта (см.
Ацетоуксусная кислота).—II. РеакцияАрнольд а-Л и п-лявского (Arnold, Lipliawsky). 1
г па-ра-амидоацетофенона взбалтывают с 1Q0
см3 воды, куда добавлено 2
см3 крепкой соляной к-ты; жидкость каждый раз перед употреблением взбалтывают. К б
ем3 этой смеси прибавляют 3
ем3 1%-ного раствора азоти- стока лиевой соли, 9
см3 M. и 1 каплю NH
3 •и сильно взбалтывают. К кирпично-красной жидкости прибавляют 15
см3 крепкой солярной к-ты, 3
см3 хлороформа и 2—4 капли раствора FeCl
3 и несколько раз опрокидывают пробирку. Хлороформный слой окрашивается в фиолетовый или зеленовато-синий цвет вследствие образования ацетофе-нон-азо-диацетовой к-ты CH
3-CO-C
6H
4-N: :NCH(CO-CH
3)-COOH. Реакция надежная и очень чувствительная, можно открыть »0,004% ацетоуксусной к-ты в М.—
III. P е-гакция Аррегина и Гарей а (Агге-■guine, Garcia). 50
см3 М., смешанной с 3 кап-.лями соляной к-ты, извлекают 5
см3 хлороформа и еще раз 3
см3. Сгустив хлороформные вытяжки до 2—3
см3, прибавляют 0,1
г резорцина и 2
см3 соляной к-ты и нагревают до полного улетучивания хлороформа. По охлаждении приливают 1
см3 воды и NH
3 до слабощелочной реакции: получается голубая флюоресценция так как при этом образуется /?-метил-умбеллиферо-на. Этой реакции не дают ни ацетон ни /?-оксимасляная кислота; чувствительность ее 1:10 000. Определение производится по количеству ацетона, образовавшегося при разложении ацетоуксусной к-ты (см. выше). Д-о кси масляная к-т а встречается в М. при тех же условиях, что и ацетоуксус-ная кислота, но реже ее. В тяжелых случаях сахарной болезни количество оксимасляной кислоты может доходить до 220
г в сутки. Открытие.—I. Метод Кюль-ц a (Kiilz). Искать оксимасляную кислоту можно только в такой М., в к-рой есть аце-тоуксусная к-та. Сбраживают дрожжами сахара М., выпаривают до сиропа, прибавляют равный объем крепкой H
2S0
4 и перегоняют. В перегон переходит образовавшаяся •а-кротоновая кислота, к-рая при сильном охлаждении кристаллизуется. Отжатые между бумагой кристаллы плавятся при 70— 72°.—II. Метод Блек a (Black). 20 ел*
8 М. для разрушения ацетоуксусной к-ты подкисляют 4 каплями соляной к-ты, выпаривают в водяной бане до ^ объема, смешивают с жженым гипсом. Когда смесь затвердеет, ее измельчают и дважды извлекают эфиром. Эфирную вытяжку выпаривают, остаток растворяют в воде и нейтрализуют ВаС0
3. Фильтрат смешивают с тремя каплями перекиси водорода для окисления оксимасляной к-ты в ацетоуксусную, к-рую ищут реакцией Герхардта, прибавляя 2—3 капли 5%-ного раствора FeCl
3, содержащего незначительное количество FeS0
4. Опр ед'е л ение.— I. МетодПрибра-ма-Шмица (Pribram, Schmitz) основан •на определении количества брома, связанного кротоновой к-той, образовавшейся из оксимасляной к-ты. К 100
см3 М. прибавляют 90
г сульфата аммония и 5
см3 25%-ной H
2S0
4. Смесь извлекают в течение 7 часов эфиром в экстракционном аппарате, для уверенности производят такое же вторичное извлечение новой порцией эфира (вторая вытяжка не должна давать заметного левого вращения, свойственного оксимасляной к-те М.). Эфирную вытяжку фильтруют, фильтр промывают многократно эфиром, добавляют 5
QM3 воды, эфир отгоняют, оста- ток растворяют в таком количестве воды, чтобы в 30
см3 содержалось 50—70
мг оксимасляной к-ты (поляриметрическое определение; для оксимасляной к-ты
[a]D =—24,12°). В колбу, соединенную с капательной воронкой и холодильником, помещают 30
см3 анализируемого раствора, 15
см3 крепкой H
2S0
4 (при охлаждении) и кусочек пемзы. В капательную воронку наливают 50
см3 воды и начинают перегонку, пуская из воронки воду по каплям так, чтобы уровень жидкости в колбе держался на одной и той же высоте. Подливая воду в капательную воронку, получают 350
см3 перегона, к которому приливают около 25
см3 п/
хо раствора брома (70 з КВг растворяют в воде, добавляют 2,5
см3 брома и воды до 1
л. Титр раствора устанавливают перед каждым определением: к 40
см3 раствора приливают 3
см3 20%-ного раствора KJ,
о см3 25%-ной H
2S0
4 и титруют п/
10 раствором Na
2S
20
3). Через 10 минут приливают 3
см3 20%-ного раствора KJ, 5
см3 25%-ной H
2S0
4 и титруют
п/
10 раствором Na
2S
20
3 иод, вытесненный бромом, не вошедшим в реакцию с кротоновой к-той; 1
см3 п/
10 раствора брома, связанного кротоновой к-той, соответствует 0,005203
г оксимаслянод кислоты. Метод дает хорошие результаты. II. Метод Шеффер а-М а р р и о т а (Marriott) основан на удалении из М. ацетона и ацетоуксусной к-ты и на окислении оксимасляной к-ты в ацетон. В мерительную колбу на 500
см3 помещают 50
см3 М., 250
см3 воды, 50
см3 свинцового уксуса, хорошо смешивают, добавляют 25
см3 крепкого нашатырного спирта и воды до метки (этой обработкой М. освобождают от сахара). Взбалтывают, от фильтрата отмеривают 200
см3 в Кьельдалевскую колбу (в
3/
4—1 л), добавляют 400
см3 воды, 15
см3 крепкой H
2S0
4 и талька. Отгоняют около 200
см3, приливая из капательной воронки воду, так, чтобы объем жидкости в колбе был не менее 400—500
см3. [В перегоне, собранном в охлажденный льдом приемник, можно определить общее количество ацетона (см. выше). Для этого, добавив к перегону 10
см3 10%-ного раствора NaOH, жидкость перегоняют и в новом дестиляте определяют ацетон по методу Гупперга-Мессиягера.] Заменив приемник новым, содержащим около 50
см,3 воды и охлаждаемым льдом, в капательную воронку перегонной колбы вливают 1 %-ный раствор К
2Сг
20
7 и перегонку ведут дальше, впуская в колбу медленно сначала 20
см3 бихромата, а затем в течение каждых 15—20 минут по 10
см3, пока в общем не будет потрачено 100
см3 раствора. Все время жидкость в колбе должна иметь слабый красный цвет ..Перегонка продолжается 2 — 3 часа. К перегону добавляют 10
см3 10%-ного раствора NaOH и 25
см3 3%-ной Н
20
2 и жидкость вновь перегоняют, сначала осторожно, около 20 мин. (эта операция имеет целью удалить другие вещества, связывающие иод). В новом перегоне определяют содержание ацетона иодо-метрически, как по методу Гупперта-Мессин-гера. 1
смзп[10 раствора иода соответствует 0,001734з /3-океимасляной к-ты.
Метод дает результаты,
несколько ниже истинных. 8№ III. Нефе л омет р ическое определение ацетона, ацетоуксусной и /?-окси-масляной к-т по методу Фолина и Дени (Denis) основано на способности ацетона давать с реактивом Скот - Вильсона (Scott, Wilson) коллоидную муть, пригодную для нефелометрических определений. Реактив: 10
г Hg(CN)
2 растворяют в 600
см3 воды; осторожно, при взбалтывании, пр ливают раствор 2,9 г AgN0
3 в 400
ем3 воды и оставляют стоять в темном месте 4 суток; жидкость сливают с выделившегося осадка. а) Определение готового ацетона. Через 0,5—5
см3 М. (столько, чтобы ацетона было приблизительно 0,5
мг) с добавлением 1
см3 10%-ной H
aS0
4 просасывают при 35—40° воздух в аппарате Фолина; приемник содержит 10
см3 2%-ного раствора бисульфита. Для переведения 2
мг ацетона достаточно 10 минут. Жидкость из приемника переливают в мерительную колбу. На 100
см3 добавляют 15
см3 ртутного реактива, доводят водой до 100
см3 и перемешивают. Возникшую муть сравнивают не-фелометрически (см.
Нефелометрия) с мутью в смеси 10 ом
3 стандартного раствора ацетона (0,5
мг ацетона), 10
см3 раствора бисульфита, 15
см3 ртутного реактива и воды до 100
см3. Нефелометрируют обе жидкости через 15 минут покойного стояния их в нефелометре. Стандартный раствор ацетона: 2
см3 химически чистого ацетона и 500
см3 воды перегоняют, 150
см3 перегона доливают г±/
4 H
2S0
4 до 1
л и содержание ацетона устанавливают иодометрически (см. выше) (перегонка ацетона необходима для получения надлежащ, степени дисперсности с ртутным реактивом), б) Определение ацетоуксусной к-ты. В другой порции М. с содержанием 0,3—0,7
мг общего количества ацетона (количество М. в 2— 10 раз меньше, чем для первого определения) производят определение общего количества ацетона, как в предыдущем анализе, но держа сосуд с М. в кипящей водяной бане. Воздух первые 10 минут просасывают очень медленно, затем усиливают ток воздуха. Количество ацетона определяют, как в «а». в) Определение /?-о ксимасляной к-ты. М. разводят в 10—50 раз и берут в Кьельдалевскую колбу столько разведенной М., чтобы в ней содержалось предположительно 2—4
мг оксимасляной к-ты. Добавляют 200
см3 воды и 5
см3 10%-ной H
2S0
4 и слабо кипятят 10 минут для удаления ацетона и разрушения ацетоуксусной к-ты. Приливают 25
см3 30%-ной H
2S0
4, содержащей 2% К
2Сг
20
7. Колбу тотчас соединяют с перегонным аппаратом, конец трубки холодильника погружают в холодную воду, налитую (75
см3) в приемник, охлажденный льдом. Жидкость в колбе быстро нагревают до кипения, тотчас же уменьшают пламя, так чтобы в течение 30 минут нагревания ничего не перегонялось, затем пламя вновь усиливают, так чтобы в течение 15 минут получить 80—125
см3 перегона. К нему прибавляют 2—3
г перекиси натрия и перегоняют его, собирая 80
см3. Новый перегон разводят водой до 100
см3 и берут 25—50
см3 для нефелометрического определения, как в «а». Содержание глюкозы в нормальной М,. составляет 0,01—0,03% и не открывается обычными реакциями вследствие того, что* чувствительность их в М. понижается от присутствия в ней других составных частей. При глюкозурии (мелитурии) (см.
Обмен веществ, углеводный) количество глюкозы повышается настолько, что глюкоза может быть открыта уже обычными клин. реакциями. Для открытия глюкозы в М. предложено много реакций, из к-рых наиболее надежными являются следующие. I. Реакция Беккереля-Тр омме-pa (Becquerel, Тготшег), обычно носящая название реакции Троммера, основана на способности глюкозы восстанавливать в щелочном растворе окись меди в закись меди. К. М. прибавляют
1(3 объема 15 %-ного раствора NaOH и затем по каплям 5%-ный раствор-CuS0
4 до тех пор, пока не появится небольшая голубая муть Си(ОН)
2, нерастворяю-щаяся при взбалтывании [вначале она растворяется вследствие содержания в М. веществ, в том числе и глюкозы, обладающих способностью растворять Си(ОН)
2. Если при большом содержании сахара CuS0
4 пришлось влить много, нужно добавить еще
1/
4 объема раствора NaOH]. Голубую или синюю жидкость нагревают, не взбалтывая, в верхней части пробирки до начала кипения. Выделение красного (Cu
20) или желтого-(СиОН) осадка или еще во время нагревания или не позже, чем через 1 минуту указывает на глюкозурию. При нормальном содержании сахара нагретая часть жидкости принимает желтое окрашивание вследствие действия других редуцирующих веществ М. Выделение осадка закиси меди или ее гидрата. позже, чем через 1 минуту может зависеть также от редуцирующего действия уратов. Проба Троммера не открывает нормального-содержания сахара вследствие того, что в М. есть вещества, удерживающие в растворе образовавшуюся в небольшом количестве закись меди (мочевая кислота, креатинин,, NHj-соли, пигменты, коллоиды); вредное действие этих веществ ослабляется, если пробу Троммера при малом содержании глюкозы" проделать с М., разведенной водой в 2—3 раза: иногда в разведенной М. удается открыть сахар, к-рого не обнаруживается в цельной М. В сомнительных случаях можно освободить М. от таких вредящих веществ по способу Нейберга: 15
см3 М., смешанной с 2 каплями уксусной к-ты, взбалтывают с 3
г порошка уксуснокислой окиси ртути, через 15 минут фильтруют, к фильтрату прибавляют 1 каплю дымящейся соляной к-ты и взбалтывают с 4 г цинковой пыли. Через 20 минут (нужно многократное взбалтывание) свободную от Hg" жидкость фильтруют и с фильтратом делают реакцию Троммера. Реакция Троммера очень употребительна. Эту реакцию, как и другие пробы, основанные на восстановлении, могут дать и другие виды Сахаров М., парные глюкуроновые к-ты, гомогентизиновая к-та, желчные пигменты, хлороформ, формалин, мочевая к-та,. креатинин (последние два вещества—только-при более продолжительном кипячении при пробе Троммера). Незначительные количества белка не мешают, более значительные? нужно удалить кипячением при слабокислой реакции. Следующие две реакции представляют видоизменение пробы Троммера. II. Реакция Вор м -Мюллера (Worm-Muller). 1,5
см3 2,5%-ыого раствора CuS0
4 смешивают с 2,5
см3 раствора, содержащего 10 г сегнетовой соли в 100
см3 4-процентного раствора NaOH. Смесь нагревают до 70—80°. В другой пробирке нагревают до той же t° 5 слг
8*М. и, сняв обе пробирки с огня, тотчас же, но понемногу и не взбалтывая, вливают М. в первую пробирку. Раствор медной соли обесцвечивается, и выделяется грязная зеленовато-желтая или желтая, потом краснеющая муть или такого же цвета осадок закиси меди. При отрицательном результате нужно повторять реакцию, беря вместо 1,5
ем2раствора CuS0
4—2,5, 3,0, 3,5,4,5
см3 его. Концентрированную М. нужно разводить водой в 2—3 раза. Эта реакция более чувствительна для М., чем Тром-меровская, и другие редуцирующие вещества менее вредят.—III. Реакция Гейнса (Haines). 5 з CuS0
4 растворяют при нагревании в 250
см3 глицерина и 200
см3 воды, сюда же вливают раствор 15
г NaOH в 200
см3 воды и жидкость доливают водой до 1л. 5
см3 реактива нагревают до кипения и, сняв пробирку с огня и держа ее в наклонном положении, тотчас же приливают по стенке 10—20 капель М., предварительно смешанной с несколькими каплями раствора NaOH и профильтрованной. На месте соприкосновения двух жидкостей образуется красное или желтое кольцо, к-рое в случае содержания лишь нескольких долей процента глюкозы появляется через несколько секунд и не позже 1 минуты. Проба чувствительна. IV. Реакция Бетгера (Bottger). В М. всыпают Vi объема порошка Na
2C0
3 и очень немного Magisterium Bismuti. При кипячении (иногда требуется кипячение в течение 2—3 минут) образуется черный осадок восстановленного сахаром металлического висмута.—V. Реакция Альме-н а-Н иландера (Almen, Ny lander) производится с готовым щелочным раствором висмутовой соли (см.
Бетгер - Ниландера проба). При IV и V реакциях возможны те же ошибки от присутствия других (за исключением мочевой к-ты и креатинина) составных частей М., что и при пробе Троммера. Уроэритрин и порфирины, захватываясь осадком, могут сообщить ему темное окрашивание и тем дать повод к ошибке. В присутствии белка IV и V реакциями нельзя пользоваться, так как слабосвязанная сера белка дает тоже черный осадок (сернистого висмута).—VI. Реакция Якша (Jaksch). К 8
см3 М. (если сахара много, М. предварительно разводят водой в 2—4 раза) всыпают на кончике ножа 2 раза хлористого фенил-гидразина и 3 раза уксуснонатриевой соли, нагревают пробирку в кипящей водяной бане, перемешивают содержимое и нагревают еще
1/
2—1 час, затем ставят в холодную воду. Уже во время нагревания или при стоянии в течение 3—4 часов выделяется желтый осадок' фенилглюкозазона, под микроскопом—тонкие иглы, часто собрашгые пучками или шарами (аморфные осадки образуются и е нормальной М.). Другие сахара М. тоже дают кристаллические осадки озазонов.—■ VII. Проба брожением с дрожжами (см.
Брожение, спиртовое) производится в особом приборе, запаянное колено к-рого наполняют (без пузырьков воздуха) смесью М. с дрожжами, изгиб прибора закрывают ртутью и прибор ставят в теплое место (25—35°), при незначительном содержании сахара—на 12—18 часов. Образующаяся С0
2 собирается в верхней части запаянной трубки. Доказать, что выделившийся газ есть С0
2, можно, подпустив при помощи изогнутой пипетки в запаянную трубку раствор NaOH или долив им доверху расширенную часть прибора, плотно закрыв пальцем и опрокинув прибор. По возвращении прибора в прежнее положение СО
й окажется поглощенной. Лучше ставить еще 2 контрольных прибора: с дрожжами и водой (выделение С0
2 при самоброжении дрожжей) и с дрожжами и виноградным или тростниковым сахаром (годность взятых /фожжей). Проба брожением—наиболее верная реакция для открытия глюкозы в сомнительных случаях и позволяет обнаружить 0,1% глюкозы в М.; другие составные части М., кроме фруктозы и некоторых других, очень редко встречающихся Сахаров, не дают этой пробы. Щелочную М. нужно перед смешением с дрожжами слегка подкислить винной к-той и прокипятить для удаления С0
2. Для пробы брожением нельзя брать М., к к-рой были прибавлены антисептические вещества. Определение глюкоз ы.—I. М е-тод Фелинга (Fehling) основан на восстановлении глюкозой окиси меди в щелочном растворе в закись меди. 69,278 з химически чистого медного купороса растворяют в воде и разводят до 1 л.,346 з сегнетовой соли растворяют в воде, добавляют 110
г NaOH и доводят водой до 1
л. Для приготовления Фелинговой жидкости смешивают перед анализом равные объемы этих двух растворов. М. (свободную или освобожденную от белка) разводят водой в 5—10 раз. В колбу отмеривают 10
см3 Фелинговой жидкости, добавляют 40
см3 воды, нагревают до-кипения и приливают из бюретки разведенную» М., кипятя смесь после каждого прибавления М. несколько секунд. Когда синий цвет жидкости уже незаметен, дают отстояться образовавшемуся красному или желтому осадку и смотрят на белом фоне цвет прозрачной узкой полоски, появившейся наверху жидкости. Если полоска еще окрашена в голубой цвет, титрование продолжают, прибавляя по 0,1
см3 разведенной М., и так доходят до того момента, когда голубая окраска становится едва заметной, а по» прибавлении новых 0,1
см3 жидкость является уже бесцветной. При вычислении берут среднее арифметическое из двух чисел, отсчитанных последними из бюретки. 10
см3" Фелинговой жидкости соответствуют содержанию 0,05 г глюкозы, при условии, что почти все нужное количество анализируемой жидкости приливают сразу, а после этого смесь кипятят 2 минуты, причем содержание глюкозы в разведенной М. составляет 0,5—1%. Поэтому в большинстве случаев 84: первый анализ дает только приблизительный результат, и определение приходится повторить, приготовив, если оказалось нужным, новое разведение М. С чистыми растворами глюкозы этот метод дает хорошие результаты, также и с М. при не очень малом содержании сахара. Когда же в М. сахара немного и следовательно ее для титрования приходится разводить очень слабо, нередко •бывает, что коллоиды М. удерживают закись меди во взвешенном или коллоидно растворенном состоянии, что делает невозможным распознавание цвета жидкости; давать осадку отстаиваться продолжительное время нельзя во избежание окисления закиси меди в окись кислородом воздуха; в таких случаях закись меди часто проходит и через фильтр.—Это затруднение устраняется при пользовании—IIметодом Певи в видоизменении Кумагава, Суто и Киношита <Pavy, Kumagawa, Suto, Kinoshita). Титрование ведется без доступа воздуха и в присутствии аммиака, к-рый растворяет закись меди. Готовят раствор, содержащий в 1
л 4,278 г химически чистого медного купороса, и другой раствор, в1л которого находится "21
г сегнетовой соли, 21 г КОН и 300
см3 нашатырного спирта (уд. веса 0,880). В Вюр-цовекую ксьбу отмеривают по 20
см3 того и другого раствора. В Эрленмейеровскую колбу наливается жидкость следующего «состава: 100
см3 воды, 50
см3 крепкой H
2S0
4,
2 см3 10%-ного раствора CuS0
4; назначение -ее: удерживать аммиачные пары, идущие из Вюрцовской колбы; жидкость должна быть заменена свежей, когда она окрасится в лазуревый цвет. Наполняют бюретку мочой, разведенной в 5—30 раз, смотря по содержанию сахара. Жидкость в Вюрцовской колбе кипятят, чтобы вытеснить весь воздух из колбы, и далее поддерживают в состоянии очень слабого кипения. Из бюретки медленно (2—3
см3 в 1 минуту) приливают мочу, пока голубое окрашивание жидкости не станет едва заметным, выжидают 2 минуты. Если голубой оттенок жидкости исчезнет совершенно, титрование окончено, в противном же случае пускают из бюретки еще 1—2 капли и вновь выжидают 2 минуты, продолжая слабое кипячение. Для лучшего распознавания окраски жидкости помещают белый фон. При расчете принимают во внимание, что 40
см3 взятого титрованного раствора соответствуют, при соблюдении вышеуказанных условий титрования, содержанию 0,01
г глюкозы в анализируемой жидкости.— III.
Бертрана метод (см.). IV. Метод Банга. Образовавшаяся закись меди удерживается в растворе благодаря присутствию КС1 и определяется иодо-метрически: CuCl+KCl + J=CuCl
a-f-KJ. Раствор медной соли: 2,65
г медного купороса и 100 г КНСОд растворяют в 1
л воды, добавляют 60
г К
2С0
3 и 450
г KC1 и доводят водой до 2
л. Этого раствора отмеривают 55
см3 в колбу на 100
см3, рант к-рой отрезан, чтобы можно было надеть на горло кол-«бы каучуковую трубку. В ту же колбу вливают 2
см3 М., в к-рой содержание сахара должно быть не более 1 % (обычно разводится водой в 10 раз) и нагревают до кипения (на ■это идет 3V
2 минуты). Кипение поддержи- вают ровно 3 минуты, зажимают каучуковую трубку щипцами и колбу тотчас охлаждают струей воды. Сняв трубку, прибавляют 10 капель крахмального раствора и титруют
п/
25 раствором иода (готовится аналогично
п/
10 раствору иода, см.
Иодометрия) до появления синего окрашивания. Жидкость при этом.не взбалтывают, а перемешивают легкими круговыми движениями. Титр раствора иода меняется в зависимости от количества глюкозы.
мг глю-
см3 п/25 раств.
мг глю-
см3 n/
25 раств. козы иода козы иода i 0,73 4,15 1,45 4,85 2,20 5,50 2,95 6,20 3,65 6,93 ; Необходимо точное соблюдение всех указанных деталей. Мнения авторов относительно степени точности этого простого и быстрого метода несколько расходятся. V. Поляриметрический метод (см.
Поляриметрия). Наполняют мочой трубку поляризационного аппарата и определяют угол
а (отклонение плоскости поляризации лучей света). Отсюда по формуле: с = 100 •"
7 ,-
= 52ТЛ'
где есть Д
лина тРУоки в дюймах, вычисляют процентное содержание глюкозы. Метод очень удобный и точный, если в М. нет других оптически деятельных веществ. Вправо вращают молочный сахар и желчные к-ты, левое вращение имеют белковые вещества, плодовый сахар, /?-оксимасляная к-та, парные глюкуроновые к-ты, нек-рые аминокислоты. Ошибки, зависящей от присутствия левовращающих веществ, можно избежать, если сравнить результат поляриметрического определения с величиной, полученной титрованием или в приборе Лон-штейна (см. ниже). Можно также исследовать М. в поляризационном аппарате непосредственно и после брожения, осаждения отмеренного объема сброженной М. 10.%-ным раствором свинцового сахара и доведения водой до определенного объема, причем глюкоза сбраживается, а левовращающие вещества, за исключением фруктозы, остаются; величина угла
а, найденная после брожения, должна быть прибавлена к величине, определенной до брожения. В случае сильной окраски М. должна быть обесцвечена осаждением свинцовым сахаром. Белок можно удалить кипячением отмеренного объема М. при слабокислой реакции, фильтруют, промывают фильтр и по охлаждении доводят М. до первоначального объема. VІ. Метод Лонштейна (Lohnstein) основан на разложении глюкозы при спиртовом брожении с выделением С0
2. В сухой прибор вливают все приложенное к нему количество ртути (надлежащий вес ее отмечен на коробке), на поверхность ее в шарике помещают 0,5
см3 М. при помощи тонкой пипетки. Кусочек дрожжей растирают с 2— 3 объемами воды и пипеткой вливают в шарик 0,1
см3 дрожжевой кашицы (если сахара много, берут 0,2
см3; в случае же слабой реакции Троммера воды для растирания с дрожжами берут 10—15 объемов). Тотчас же вставляют в шейку шарика хорошо смазанную пробку, повертывая ее так, чтобы отверстие ее совпало с отверстием в шейке. Слой мази, закупоривающий отверстия, прокалывают и, наклоняя прибор в ту или другую сторону, устанавливают уровень ртути в длинном колене на нулевое деление шкалы, в это время поворотом пробки разобщают воздух в приборе от наружной атмосферы. На пробку кладут груз и оставляют прибор стоять до окончания брожения: при обыкновенной t° на 24 часа, а в термостате при 32—38°—на 4—5 часов. Когда ртуть в длинном колене в течение 2 ч. не будет более повышаться от давления развивающейся в шарике С0
2, отсчитывают по шкале процентное содержание глюкозы, пользуясь шкалой, калибрированной для 20° или для 35°, смотря по t°, при к-рой находится прибор. Этот простой метод дает результаты, вполне пригодные для клин, целей. Предложено несколько других приборов для определения сахара брожением, но они уступают Лон-щтейновскому. Есть методы, основанные на определении уд. веса (Schlosser, Lohnstein) или показателя преломления (Grober, Strubell) M. до и после брожения. Титрометрический метод Кнаппа (Кпарр) основан на восстановлении цианистой ртути в щелочном растворе в металлическую ртуть, иодометрические методы Шорля и Брунса (Schoorl, Bruhns) сводятся к определению количества Си", взятой в избытке и оставшейся невосстановленной глюкозой М. Метод Аллина (Allihn) основан на взвешивании меди, полученной из закиси меди, которая образовалась при восстановлении Фелинговой жидкости глюкозой. Предложены «ще и другие методы определения глюкозы, не вошедшие в практику по тем или иным причинам. Колориметрические методы определения глюкозы недостаточно надежны.
Фруктоза (см.) (плодовый сахар, левулеза) встречается в М. чаще вместе с глюкозой (при диабете, б-нях печени, при беременности, в виде алиментарной фруктозурии), выделение же одной фруктозы без глюкозы, в количествах до 24 г в сутки,—явление крайне редкое. Фруктоза, дающая остальные реакции так же, как и глюкоза, отличается от нее левым вращением (поэтому поляриметрическое определение глюкозы при одновременной фруктозурии дает меньшие ве-,личины, чем титрометрическое или в приборе Лонштейна). Присутствие фруктозы можно обнаружить также реакцией Сел и-в а н о в а: М. (при стоянии щелочной М. глюкоза может частично перейти в фруктозу), смешанная с равным объемом 25%-ной •соляной кислоты и небольшим количеством резорцина и нагретая до кипения, окрашивается в красный цвет. Вполне надежно присутствие фруктозы в М., обнаруживается по образованию осадка метил-фенил-озазо-на. М. выпаривают при 40° в вакууме до жидкого сиропа и, смешав с алкоголем (
х/
2 юбъема взятой М.), кипятят на водяной бане 5 минут. Спиртовую вытяжку обесцвечивают животным углем, делают приблизительно определение содержания сахара (считая весь сахар за фруктозу) и выпаривают жидкость до 30
см3. Прибавляют 3 грамм-молекулы метил-фенил-гидразина на1 грамм-молекулу сахара, оставляют на несколько часов и, если за это время образовался осадок, фильтруют. Добавляют 50%-ной уксусной к-ты в количестве, равном весу метил-фенил-гидразина, и, если нужно,—столь- ко алкоголя, чтобы получился прозрачный раствор. Жидкость нагревают 5 мин. на кипящей водяной бане. Образовавшийся в течение 15 минут озазон выделяется или прямо в кристаллическом виде (иногда по прибавлении нескольких капель воды) или в виде масла, к-рое затвердевает при потираний палочкой и сильном охлаждении. Перекристаллизованный из воды с добавлением пиридина озазон плавится при 158—160°. Выделение п е н т о з встречается и независимо от глюкозурии в количестве до 36 г в сутки, чаще всего в форме рацемич. араби-нозы, редко—i-арабинозы (вращающей вправо). Наблюдались случаи выделения 1-ара-бинозы при сахарн. б-ни и при алиментарной пентозурии. Описаны единичные случаи выделения с М.ксилозы,рибозы и рамнозы. О т-к рытие пент оз.—-I. Реакция Тол-лен с а. При нагревании М. с равным объемом крепкой соляной к-ты и небольшим количеством флороглюцина—красное окрашивание и затем красный осадок. Амиловый алкоголь извлекает образовавшийся пигмент, и раствор дает в спектроскопе полосу поглощения между D и
Е. Эту реакцию дают и парные глюкуроновые к-ты.—II. Ре акция Т о л л е н с а-Б и а л я (Bial). В 100
см3 30%-ной соляной к-ты растворяют 0,2 з орсина и сюда прибавляют 5 капель Liq. ferri sesqui-chlorati. 5
ем3 этого реактива нагревают до кипения, снимают с огня и приливают 1
смг М. Получается зеленое окрашивание или зеленый осадок. Амилово-алкогольное извлечение этого пигмента дает в спектроскопе 2 полосы поглощения: одну—между
В и
С, другую—у
D. Пентозы дают реакции восстановления и реакцию образования озазонов, к-рые плавятся при 160—168°. К спиртовому брожению пентозы не способны.—О п р е-деление по методу Нейберга и Вольгемута (Wohlgemuth). 100
см3 М. (если в ней меньше 1% пентозы, берут больше) смешивают с 2 каплями 30 %-ной уксусной кислоты, выпаривают на водяной бане до 40
см3 и смешивают с 40
см3 горячего 96%-ного алкоголя. После 2-часового стояния при обыкновенной t° осадок отфильтровывают и промывают 40
см3 50%-ного алкоголя. К фильтрату прибавляют 1,4
г дифенил-гидра-зина и нагревают у
2 часа в кипящей водяной бане, подливая алкоголь по мере его испарения. Через сутки фильтрат отсасывают через Гуча тигель, собирая на него осадок, промывают 30
см3 30%-ного алкоголя и высушивают при 80°. Вес полученного дифе-нил-гидразона, умноженный на 0,4747, дает вес арабинозы. Л а й о з а (сахар Лео, гептоза?) найден Лео (Leo) в трех тяжелых случаях сахарной болезни. Вращает влево, дает реакции восстановления и реакцию с фенил-гидразином, к спиртовому брожению не способен, сладкого вкуса не имеет. Есть указания, но недостаточно убедительные, на возможность появления в моче, в количестве до 1,5%,
мальтозы (см.) (при сахарной б-ни, у родильниц, при заболеваниях поджелудочной железы). Иногда при жел.-киш. заболеваниях у грудных в моче появляется
галактоза (см.), также при алиментарной
галактозурии (см.). Крайне редки случаи появления в М.
сахарозы (см.) (тро.стникового сахара) (алиментарная сахарозурия, особенно при детской холере). Описаны случаи, но недостаточно достоверные, появления в М. эритро-декстрина (см.
Декстрины) и
гликогена (см.).
Инозит (см.), содержащийся ив нормальной М. в количестве до 0,08%, выделяется в повышенном количестве (до
-8» 20 г в сутки) при полиурии, хотя не во всех случаях.
Молочная к-та (см.) появляется в моче при диабете, трихинозе, тяжелых заболеваниях печени, при различных отравлениях, при усиленной мышечной работе. Ацетальдегид был находим в моче при сахарной болезни. Ц и с т и н в редких случаях своеобразной аномалии обмена аминокислот в организме, к-рая может передаваться по наследству, выделяется с М. в количестве до 1,5 г в сутки, а также иногда при отравлении Р, при тяжелых заболеваниях печени, однажды был найден в М. чумного больного. Цистинурия иногда сопровождается диаминурией и выделением с М. аминокислот: или в неизмененном виде или в виде продуктов декарбокси-лирования (кадаверин из лизина, путресцин из аргинина). При цистинурии содержание «нейтральной» серы повышается до 45 % общего количества серы. При цистинурии введенный per os цистин почти количественно переходит в М. Цистин выделяется с М. большей частью в виде осадка или же такой осадок появляется при стоянии. Цистинурия может вести к образованию цистиновых камней. Открытие цистина в осадке М. удается легко по характерному его виду (6-сторон-ние таблицы, легко растворимые в едких щелочах и, в отличие от мочевой к-ты, в аммиаке). Для выделения из М. растворенного цистина М. осаждают свинцовым уксусом, фильтрат разлагают током сероводорода, новый фильтрат сгущают. При стоянии выделяется осадок, содержащий цистин, тирозин и лейцин. Осадок растворяют в 10%-ном нашатырном спирте, фильтруют, к фильтрату прибавляют уксусной к-ты, так чтобы жидкость имела слабощелочную реакцию. Выделившийся тирозин отфильтровывают. При прибавлении к фильтрату избытка уксусной кислоты выпадает цистин, который может быть очищен новой обработкой указанным выше способом. Если осадок цистина нагреть на серебряной пластинке с раствором NaOH, получается бурое иличерноепят-но Ag
2S. Раствор цистина в едкой щелочи даст с нитропруссиднатрием фиолетовое окрашивание . Открытие диаминов. К I
1/*
л М. приливают 200
см? 10%-ного раствора NaOH и 25 см
3 хлористого бензоила и сильно взбалтывают до исчезновения запаха последнего. Осадок, содержащий дибен-зоильные производные диаминов, бензоильные производные Сахаров и фосфаты, отфильтровывают и растворяют в теплом спирте. Раствор вливают в 30-кратный объем воды, выделившийся осадок отфильтровывают после многодневного стояния и промывают. [Фильтрат от этого осадка вместе с фильтратом М. после Оензоилирования можно, для получения части диаминов оставшейся в растворе, подкислить H2SO4, 3 раза извлечь эфиром, эфирные вытяжки выпарить, остаток по испарении смешать с избытком NaOH, выделившиеся кристаллы промыть водой, растворить в небольшом количестве теплого спирта, осадить избытком воды и присоединить к первой (главной) порции дибензоильных производных.] Для разделения бензоилированных кадаверина и путресцина осадок их растворяют в небольшом количестве теплого спирта и раствор вливают в 20-кратный объем эфира: дибензоильное производное путресцина выпадает, а дибензоил-кадаверип остается в растворе. После кристаллизации из спирта первое соединение плавится при 176°, второе—при 130°.
Гомогентизиновая к-та (см.) выделяется с М. при
алкаптонурии (см.). Редкие случаи этой своеобразной частичной аномалии обмена белков в организме представляют большой научный интерес, так как дают возможность выяснять детали распада карбоцикли- ческих групп белковой молекулы. Выделение гомогентизиновой к-ты может доходить до 25 г в сутки. Определение. I. Метод Дениже. 10
см3 M. смешивают-с 10
см3 нашатырного спирта и 20
см3Ш/10г раствора AgN0
3- По окончании реакции восстановления (около 5 минут) добавляют 5 капель 10%-нош раствора СаС1
2 и 0,5 см* раствора соды для захватывания мелко раздробленного металлического серебра. Доливают водой до 50
см3 и фильтруют. К 25
см3 фильтрата добавляют 5
см3 нашатырного спирта, 50
см3 воды, 10
см3 п/
10 раствора KCN (установленного по п/
1э раствору AgN0
3) и 5 капель 25%-ного раствора KJ. Жидкость титруют п/
10 раствором AgN0
3 до появления постоянной опалесценции. Количество потраченных при этом
см3 указывает на количество
см3 п/
10 раствора AgN0
3» пошедших на окисление гомогентизиновой кислоты, причем надо скинуть 0,3
см3, которые идут на окисление нормальной М. 1
см3 п/
10 раствора AgN0
3 соответствует содержанию 0,0042
г гомогентизиновой к-ты во взятых для титрования 5
см3 М.—II. М е-т о д М е ц a (Metz). 10
см3 М. (при большом содержании гомогентизиновой к-ты меньше М. и развести до 10
см3) подщелачивают бурой, приливают 1
см3 1%-ного крахмального раствора и
п/
10 раствор иода до появления синего окрашивания. Гомогентизиноваяа кислота при этом количественно окисляется в хинонуксусную к-ту. При подкислении разведенной H
2S0
4 идет обратная реакция (вспенивание устраняется прибавлением алкоголя). Выделившийся иод титруют
n/
i0> раствором тиосульфата (см.
Иодометрия)» 1
см3 к-рого соответствует 0,00847
г гомогентизиновой кислоты. i-пара-оксифенилмолочная к-та НО-С
6Н
4-СН
2-СН(ОН)-СООН, к-рую прежде принимали за оксиминдальную к-ту, выделяется с М. вместе с тирозином и другими аминокислотами как продуктами аутолиза при острой желтой атрофии печени и при отравлении Р. Жиры выделяются с М. при липурии (см. ниже) и хилурии в количестве до 35 г в сутки и в редких случаях образуют сростки (уро-стеалиты).
Холестерин (см.) бывает в М. при хилурии» липурии, амилоидном и жировом перерождении! почек. Сероводород встречается в М. редко. Он может поступать через фистулу, сообщающую кишечник с мочевыми путями или возникать как продукт особого рода гниения М. внутри пузыря или при гниении содержащегося в М. белка. Распознать. присутствие H
2S можно по запаху и по побурению фильтровальной бумаги, смоченной раствором свинцового сахара и подвешенной на пробке в склянке над испытуемой М.—Т иосульфаты были как-очень редкое явление находимы в М. человека (при тифе, цистинурии). Открытие. От прибавления к М. AgN0
3 получается белый осадок, к-рый при; нагревании тотчас же буреет и чернеет. При перегонке-М. с '/ю объема соляной к-ты (уд. в. 1,12) в М. выделяется в виде молочной мути сера, которая в верхней части трубки холодильника образует налет (Саль-ковский). Реакция Арнольда (Arnold): от прибавления в М. нитропруссида натрия и NaOH— фиолетовое окрашивание, к-рое от уксусной к-ты тотчас переходит в синее. Химизм реакции неизвестен. Наблюдается она в особенности после введения с пищей большого количества мяса или бульона. Такая же реакция с М. была описана Тормеленом (Thormahlen).. Нек-рые авторы придают этой реакции значение для-диагноза меланосаркомы, хотя во многих случаях меланосарком реакция дает отрицательный результат. Реакция Ненцкого и Зибер (уроро-зеиновая проба). 10
см* М. смешивают с 2 ел
3 крепкой соляной кислоты и 1 каплей 0,5%-ного раствора NaN0
2; получается красное окрашивание. Пигмент-извлекают амиловым алкоголем,- вытяжка дает в спектроскопе полосу поглощения между
D и
Е. Реакция зависит повидимому от присутствия в М. индолуксус-ной к-ты и продукта ее соединения с гликоколем; <индолацетуровой к-ты). Наблюдалась при различных заболеваниях. См. также:
Вейса реакция, Диазо-реапция в М.,
Кеммиджа реакция. Коефициенты М. Результаты анализов М. иногда (особенно среди франц. клиницистов) выражают в виде отношений суточного выделения отдельных составных частей М. При помощи таких коеф. пытаются подойти ближе к уяснению расстройства обмена у б-ных. Необходимо однако помнить, что пищевой режим может оказывать весьма сильное влияние на числовые значения этих коеф. и что в виде различных коеф. приводят часто отношения между величинами суточного выделения составных частей М., образующихся в организме в результате.совершенно различных процессов, на к-рые могут весьма неодинаково влиять как данный пат. процесс, так и пищевой режим; нек-рые из таких коеф. представляют таким обр. соотношения между величинами, несравнимыми между собой. Ниже приведены некоторые из коеф. М. у взрослых при обычной смешанной пище. II. Ill, IV, VІ. Коеф. Р о б е н a (Robin) (неправильно называвшийся окислительным): NjaoneBHHH 0,82 — 0,88; Общ. колич. N '
то ^ N аммиака
п АО л пс, Коеф. ацидоза:
Шщ^—-^ =0,03-0,06, N пуринов
0006_ Общ. кол. N ' N аминок-т кол. -0,012; Общ. кол. N
N-=0,87; Мочев. к-та =0,005—0,035; =0,022—0,025; Мочевина
Коеф. Майяра (Maillard): =0,061—0,069; N аммиака N аммиака+N мочевины Мочевина
п с. П. =г--------- =0,5; Сух. остаток ' ' тлг ___P?Oj___ п -|.
1Л" Мочевина ' '
X. Коеф. Цюльцера (Ztilzer): Р2°
5 0,12—0,19; Общ. кол. N Коеф. Лепи на (Lepine):
Орг. связ. Р?05 __^ ,-... Общ. колич.±-
20
6 ' ' Коеф. деминерализации бена:*§^^=0,30-0,32; Коеф. Баумана:
SQ4 эфиро
серн. к-т_
0 пя___
0 1П. Общее колич. S0
4 ~~
u'
uo >
iJ' «Нейтр.» S
,, .___~
9. Ро- Общ. колич. S Коеф. Б у в е р е (Bouverets): Мочевина
п 0 ,„ . —j^q]-■■=2,3. (См. также
Аутоинтоксикация и
Анбара константа.) Случайные составные части М. Открытие весьма многочисленных и разнообразных случайных составных частей в моче может иметь значение для суждения о фнкц. способности органов, об успешности поступления в организм лекарственных веществ, продолжительности их нахождения в организме. При отравлениях яды могут быть находимы в М. Некоторые лекарственные вещества могут, как это указывалось выше, быть источниками ошибок при реакциях на пат. составные части М. Иногда посторонние вещества прибавляются к М. с целью симуляции.—Для открытия летучих веществ М. перегоняют (в случае трудно летучих веществ—с водяным паром) и открывают вещества в перегоне при помощи соответствующих реакций. Для открытия в моче тяжелых металлов (при отравлениях, при введении лекарственных препаратов, содержащих Hg, As, Bi и т. п.) поступают по правилам суд.-хим. анализа, разрушая предварительно органические вещества М. Для обнаруживания в М. алкалоидов и других ядовитых органических веществ М., добавив к ней винной к-ты, выпаривают на водяной бане (лучше в вакууме) до небольшого объема и ведут исследование по правилам суд.-хим. анализа.—О т к р ы т и е J'. Смешивают 15
см3 М., 3
см3 хлороформа, 5 капель разведенной соляной к-ты, 5 капель 2%-ного раствора NaN0
2. Закрыв пробирку, несколько раз перепрокидывают. Хлороформ окрашивается в фиолетовый цвет. Если к отделенному хлороформному слою, прибавить несколько капель раствора тиосульфата, окраска исчезает.—О пределение J' по методу Аутенрита. Выделение J производят, как при качественном открытии, но хлороформом извлекают М. в делительной воронке 4 раза, беря его по 2—10
см3 (смотря по содержанию J) и фильтруя хлороформные вытяжки последовательно через один и тот же маленький фильтр. Измерив общий объем хлороформного раствора, им наполняют кюветку
Аутенрита колориметра (см.) и колориметрируют, сравнивая с интенсивностью окраски клина, наполненного стандартным раствором иода, к-рый содержит в 100
см3 хлороформа 0,025
г химически чистого возогнанного иода, высушенного в вакуум-эксикаторе. Вследствие летучести хлороформа необходимо работать возможно быстрее. Определение общего количества «1(как иодидов, так и органически связанного) производится по тому же методу Аутенрита в водной вытяжке золы мочи (см.
Озоление), полученной сплавлением сухого остатка М. при выпаривании ее с содой и селитрой (на 10
см3 М. 1
г Na
2C0
3 и 3 г KN0
3; все реактивы должны быть совершенно свободны от J). Определение Hg может быть произведено и без предварительного разрушения органических веществ М. Из многочисленных предложенных для этой цели способов уДобным в практическом отношении и вполне надежным является метод Стуковен-кова. К 500
см3 хорошо перемешанной и нефильтрованной М. прибавляют 2—5
см3 свежего яичного белка (если М. уже сама не содержит достаточного количества белка) и 1
г NaCl и нагревают, помешивая, в кипящей водяной бане. Если М. щелочной реакции, осторожно подкисляют, прибавляя во время нагревания по каплям разведенной уксусной к-ты. Хлопчатый осадок белка, содержащий всю ртуть М., отфильтровывают и перемещают в стаканчик, куда наливают 25
см3 чистой соляной к-ты (уд. в. 1,19). Размешивают и в смесь опускают сверток латунной бити (ламетты) (длина ленты 1
м). Оставляют на сутки, изредка помешивая. Бить с осевшей на ней ртутью вынимают, об- мывают водой, спиртом и эфиром, дают высохнуть и помещают в узкую (8—9
мм в диаметре) чистую и сухую пробирку, на дно которой положено зернышко иода. Пробирку нагревают на очень маленьком пламени, держа ее горизонтально, все время медленно вращая, но не двигая взад и вперед, нагревание начинают со дна пробирки и постепенно доходят до конца свертка бити, обращенного к отверстию пробирки. Иод испаряется, и образуются красно-бурые или желтые пары йодной ртути HgJ
2, которые оседают на холодных стенках пробирки в виде резко ограниченного яркокрасного кольца. По окончании нагревания пробирку продолжают вращать в горизонтальном положении, пока она не остынет. Повернув ее отверстием вниз, вытряхивают из нее сверток бити. Если кольцо получилось желтого цвета, на дно пробирки помещают крупинку иода и подогревают дно (избыток иода можно удалить, введя в пробирку на ночь комочек гигроскопической ваты). По интенсивности окраски и по ширине полученного кольца HgJ
2 определяют количество ртути. Для этой цели в отраженном свете и на черном фоне сравнивают полученное кольцо с кольцами HgJ
2,, соответствующими различному и определенному содержанию Hg. Шкалу колец готовят так, что по методу Стуко-венкова определяют содержание Hg в различных порциях М., куда прибавлено столько очень разведенного (0,01%) раствора HgCl
2, чтобы в 500
см3 М. было 0,02
мг, 0,04
мг, 0,06
мг, 0,08
мг, 0,10
мг, 0,15
мг, 0,20
мг и т. д. (1,358
мг HgCl
2 соответствуют 1
мг Hg). Полученную шкалу нужно держать в темном месте, но все-таки при долгом хранении налеты HgJ
2 бледнеют, и тогда шкала должна быть заменена вновь приготовленной. Способ Стуковенкова позволяет открыть содержание даже 0,01
мг Hg в 500
см3 М. Открытие яичного альбумина, прибавляемого к М. или вводимого в мочевой пузырь с целью симуляции альбуминурии, может быть произведено при помощи преципитиновой реакции с антияичнобелочной сывороткой Голланда, Лепейтра и Гате (Hollande, Lepeytre, Gate), к-рая получается 4-кратным (с промежутками по 8 дней) впрыскиванием 0,5, 1,0, 1,5 и 1,5 з яичного белка кролику. Такая сыворотка, прибавленная в количестве 1 капли на 1
см3 М., даже при содержании в М. 0,01% яичного альбумина дает положительную реакцию. В запаянных ампулах она может сохраняться до 1 месяца. За неимением сыворотки можно пользоваться следующими реакциями. Реакция Барба (Barbe). Для приготовления реактива кладут в воронку 3
г медных стружек и пускают на них по каплям нашатырный спирт так, чтобы получилось 100
см3. Стекшую жидкость вновь по каплям пропускают через медь, пока не получится жидкость, имеющая такую же интенсивность окраски, как Фелингова жидкость. К 30
см3 полученного раствора прибавляют 70
см3 ледяной уксусной к-ты. С этим реактивом переслаивают М.; в случае присутствия в ней яичного белка получается белое кольцо на границе двух жидкостей. Реакции С а л ь к о-в с к о г о: 1) М.взбалтывают в про- бирке с равным объемом смеси, содержащей 4 объема эфира на 1 объем абсолютного алкоголя. При альбуминурии верхний слой отстаивается довольно быстро; как М., так и эфир прозрачны, и только на границе двух слоев видно легкое помутнение. Если же в-М. есть яичный белок, образуется пронизанная воздушными пузырьками кашица, из; к-рой эфир отделяется лишь очень медленно. причем между двумя слоями остается густой пограничный слой, и моча становится мутной. 2) К М. прибавляют столько азотной к-ты (уд. в. 1,2), чтобы получился осадок или сильное помутнение; после этого приливают к смеси равный объем 96%-ного алкоголя. М. при альбуминурии просветляется, М. же, содержащая яичный белок, делается еще более мутной. Открытие пикриновой кислоты, которая вводится per os или под, кожу с целью симуляции желтухи и медленно выделяется с М. частью в неизмененном виде, частью повидимому в виде пикра-миновой кислоты. М., слегка подщелоченную, нагревают 10 минут с кусочком белой шерстяной материи и кусочком белой бумажной ткани и обливают водой: шерсть окрашивается в желтый цвет, бумажная материя остается неокрашенной. Если затем окрашенную шерсть настоять с 2
см3, воды, подщелоченной аммиаком, налить в пробирку и пустить на дно под М. при помощи тонко вытянутой пипетки реактив Ле Митуара (Le Mithouard) (2
г железного купороса, 10
г винной к-ты, 100
см3 воды) , на границе двух жидкостей получается вишнево-красное кольцо. При содержании в М. продуктов более глубокого восстановления пикриновой к-ты в организме ниже этого кольца появляется еще синее кольцо. Реакция Гримбера (Grimbert). 200с.м
3 М. и 10
см3 33%-ного раствора свинцового сахара фильтруют, к фильтрату прибавляют 10
см3 25%-ной H
2S0
4, фильтруют, фильтрат извлекают 5
см3 хлороформа. 1
см3 хлороформного раствора в узкой пробирке взбалтывают с 2
см3 нашатырного спирта— хлороформ окрашивается в красно-желтый цвет. Добавляют еще несколько капель нашатырного спирта и столько воды, чтобы после взбалтывания был слой высотой в
1см, Капилярной пипеткой вносят в него 0,5 см
3 реактива Ле Митуара; получается вышеописанная реакция, если содержание дериватов пикриновой к-ты вМ. 0,0001 %или более. Другой
см3 хлороформного раствора в узкой пробирке взбалтывают с 5 каплями раствора, содержащего 10
г медного купороса, 40
см3 нашатырного спирта и 100
см3 воды. Через 1 час, 12 ч., 24 ч. берут по 1 капле под микроскоп: при содержании неизмененной в организме пикриновой к-ты видны кристаллы ее медной соли. Осадки мочи. Для исследования осадка М. ему необходимо дать вполне отстояться, но т. к. при долгом стоянии состав осадка может измениться, и удельно более легкие части осадка могут оставаться еще взвешенными и ускользнуть от наблюдения, то гораздо лучше вместо отстаивания осадка заставить его отделиться при помощи центрифуги. Слив после центрифугирования проз- рачную М. с осадка, его исследуют под микроскопом. Если какая-нибудь составная часть осадка находится в таком большом количестве, что
4 затемняет остальные, можно дать большей части осадка отстояться, слитую с него менее мутную М. центрифугировать и исследовать препарат как из первой, так и из второй части. Если в осадке много биуратов калия и натрия, можно М. подогреть в водяной бане до 37° и из осадка центрифугированной теплой жидкости приготовить препарат для микроскоп, исследования.—Осадки М. могут быть организованные и неорганизованные. К организованным относятся клетки, почечные цилиндры, микроорганизмы и т. п. В состав неорганизованных осадков М. входят такие хим. составные части мочи, которые не могут оставаться в ней в растворе при данных условиях. Осадки неорганизованные.Кристаллы мочевой кислоты, иногда видимые даже невооруженным глазом, имеют под микроскопом весьма разнообразную форму. Чаще других встречаются точильные бруски, нередки двойники и друзы. Выпавшие из М. кристаллы мочевой к-ты всегда окрашены в желтовато-бурый или красновато-бурый цвет. Если под покровное стекло пустить каплю раствора NaOH, кристаллы мочевой к-ты растворяются, вновь выделяясь в виде мелких ромбоидальных табличек от прибавления капли соляной к-ты. Ура-ты (собственно—биураты) калия и натрия часто выпадают в виде тонкой мути при охлаждении до обыкновенной t° M., имеющей насыщенно желтый цвет, вновь растворяясь при нагревании до 1;
0тела. Осадок уратов б. ч. окрашен в розово-красный или кирпично-красный цвет, почему и называется sedimen-tum lateritium (кирпичный осадок). Под микроскопом они имеют вид мелких зернышек, собранных в кучки и окрашенных в бледнопесочный цвет. Они растворяются в едкой щелочи, а кислотой разлагаются с выделением через некоторое время ромбоидальных табличек мочевой кислоты.—К ислый мочекислый аммоний (биурат аммония)—микроскопические шары, усеянные на периферии иглами или с отростками (см. отдельную таблицу, рисунок Г), бледного буровато-желтого цвета, похожие на плоды дурмана. Кислота разлагает их с выделением мочевой к-ты.—Щ авелевок альци-евая соль (оксалат кальция) С
2Са0
4+ + ЗН
20 в виде почтовых конвертов (реже—-4-сторонние призмы с насаженными пирамидами, сфероидальные образования, вытянутые октаэдры) (см. отд. табл., рис. Г). Трехметальный фосфат кальция Са
3(Р0
4)
2— зернышки, похожие на зернышки уратов, но нерастворимые в едких щелочах и легко растворяющиеся в соляной и уксусной к-тах.—Д вуметальный фосфат кальция СаНР0
4+2Н
20—клиновидные кристаллы, часто острыми концами соединенные в друзы, растворимые в соляной к-те и труднее—в уксусной.—Т р и-пельфосфат, двойной фосфат аммония и магния (двойная фосфорноаммониево-маг-ниевая соль) Mg(NH
4)P0
4+6H
20—кристаллы ромбич. системы, сходные с гробовыми крышками (см. отд. таблицу, рис. Д), иногда различимые невооруженным глазом. Эти кристаллы, если они коротки и мелки, мож-, но иногда смешать с кристаллами оксалата!, кальция, от которых трипельфосфат резко отличается по своей растворимости в уксусной к-те. Редко трипельфосфат выделяется в скелетных формах, напоминающих листья папоротника, снежинки и т.п.—Карбонат' кальция (углекислый кальций) СаС0
3— шарики, собранные обыкновенно попарно. Легко растворяются в уксусной кислоте с выделением пузырьков СО
а. — Жиры образуют сильно преломляющие свет капельки различной величины с резкими контурами,. легко растворимые в эфире и хлороформе. Кристаллы высших жирных к-т имеют вид тонких иго л, легко растворимых в эфире а хлороформе.—Ф и б р и н имеет вид студенистых сгустков и хлопьев, при гематурии окрашенных кровью.—М у ц и н—ленты, нити, полупрозрачные пленки и студенистые комочки. Видна продольная исчерченность. Контуры неясные. Гораздо реже встречаются нижеследующие неор~ ганизованные осадки мочи. Фосфат аагниа Mg3(P0
4)2 + 22H
20 в крупных, видимых даже невооруженным глазом таблицах или игольчатых кристаллах, делающихся изъеденными по добавлении крепкого раствора карбоната аммония и легко раствори-мых в уксусной кислоте .Гипс (сульфат кальция) — длинные иголочки моноклинической системы или розетки узких, кососрезанных табличек; не растворяются в уксусной к-те и в аммиаке, очень трудно растворяются в соляной к-те.—X олестерин —■ блестящие ромбоидальные пластинки, легко растворимые в эфире и хлороформе. — Гипуровая кислота (крайне редко)—ромбоидальные или 6-сторонние длинные пластинки или иглы, иногда формы, напоминающие кристаллы трипельфосфата, от к-рых от личаются растворимостью в NH
3 и нерастворимостью» в соляной к-те. — Ксантин — ромбоидальные таблички и точильные бруски. От ыочевой к-ты отличается растворимостью в аммиаке и в соляной к-те (трудно). ■— Лейцин образует слабо преломляющие свет, буровато-желтые кружки или шары со слабой радиальной исчерченностыо.—Т и р о з и н имеет вид длинных тонких игол (см. отд. таблицу, рис.
Е). Оба вещества легко растворимы в аммиаке. Ц и с-т и н — 6-сторонние, часто сросшиеся таблички, растворимые в аммиаке и соляной к-те, нерастворимые в уксусной к-те.—Б илирубин в виде оранжево-красных ромбоидальных табличек, иголочек, аморфных зернышек.—Г е м а т и н—черно-бурые зернышки.—М елани н—бурые и черные зернышки.—-И н-д и г о—аморфные комочки или иголочки и ромбоидальные пластинки синего цвета. Анализ неорганизованных осадков производится путем микроскоп, исследования на основании их характерных вышеуказанных микроскоп, и микрохим. признаков.. Можно пользоваться также след. схемами. I. Реакция М. В кислой М. встречаются мочевая к-та, ураты К и Na, CaHP0
4-f 2H
20, гипс. В щелочной моче ■—■ урат аммония, Са
3(Р0
4)
2, трипельфосфат (эти 3 осадка характерны для М., находящейся в периоде щелочного брожения), CaC0
3,Mg
3(P0
4)
2 + + 22Н
20, индиго. Остальные осадки могут* находиться независимо от реакции М. В начале щелочного брожения могут еще быть осадки, свойственные кислой М., и бывают случаи, когда осадок слабокислой 1VL имеет слабощелочную реакцию.—П. Растворимость в уксусной к-те под покровным стеклом. Растворяются: ураты (выделение табличек мочевой кислоты), фосфаты, СаС0
3. Не растворяются (или трудно растворяются): мочевая кислота, оксалат кальция, гипс, ксантин, лейцин, тирозин, Л. Клеточные элементы в мочевом осадке:
1— группа клеток плоского эпителия из нижних отделов мочевыводящих путей с явно зернистой протоплазмой и резко очерченным ядром; 2—«хвостатые» клетки разной формы, более или менее типичные, происходящие обычно из слизистой оболочки почечных лоханок, а также из глубоких слоев многослойного эпителия нижних отделов мочевыводящих путей; 3—полигональные, resp. кубические клетки почечного эпителия с относительно большим ядром и незначительной зернистостью протоплазмы;
4— клетки почечного эпителия, претерпевшие значительное «жировое» перерождение;
5—лейкоциты.
Б. Цилиндры в мочевом осадке: i—узкяе, нзжныз, почти прозрачные гиалиновые цилиндры, отчасти с наложением солей, единичных лейкоцитов, эритроцитов и зернистого распада;
2—гиалиновый цилиндр, окрашенный мочевыми пигментами;
3—зернистый цилиндр, состоящий из грубых зерен я^ировой или липоидпой натуры. На нижнем полюсе еще сохранились следы клеточной структуры;
4 — гиалиновый цилиндр с наложением солей и детрита; 5—лейкоциты (гнойные клетки) с более или менее резко очерченным ядром.
В. Цилиндры в мочевом осадке:
1—мелкозернистый цилиндр;
2—кровяной цилиндр, состоящей из большого числа неизмененных, сохранивших кровяной пигмент эритроцитов;
з—широклй, гомогенный, резко очерченный, с неровными контурами воско-видный цилиндр;
4— эпителиальный цилиндр, состоящий из клеток почечного эпителия в различной степени перерождения; 5—лейкоциты; между цилиндрами рассеяны также эритроциты, неизмененные и отчасти (над восковидным цилиндром) потерявшие кровяной пигмент (выщелоченные).
Г. Неорган и зов а-н вые осадки в кислой моче:
1 и
2—розоватого цвета аморфные ураты, состоящие из мочекислого натрия, образующие так паз. sedimentum 1а-teritium;
3, 4 и
5—кристаллы мочевой кислоты, окрасившиеся при выпадении их в цвет мочи; кристаллы типично ромбовидной формы образуют скопления в виде так наз. друз; менее типичные формы (удлиненные)—в быстро выпавшем осадке; б и
7— кристаллы (бесцветные) щавелевокислого кальция (встречаются также в нейтральной и в щелочной моче)—сильно преломляющие свет октаадры, напоминающие собой по очертаниям «почтовые конверты». Д. Неорганизованные осадки в щелочной моче: J—5—кристаллы фосфорнокислой аммиак-магнезии, по существу бесцветные, сильно преломляющие свет и кажущиеся поэтому окрашенными в различные цветные тона (типичная форма «гробовых крышек»); б—аморфные фосфаты.
Е. Редкие кристаллические осадки в моче:
1—«шары» лейцина;
2—тирозин;
3—«пластинки» холестерина;
4—сернокислый кальций. (К иллюстр. ст.
Моча.) ■>. . i.- ". • I
■ /.
- '. V'
' • *> <J Йг !?
Г ! # е (v ! '*£* ♦9_1
цистин, фибрин, муцин, жиры, жирные к-ты, холестерин, гипуровая к-та, билирубин, гематин, меланин, индиго.—III. Растворимость в (крепкой) соляной к-те. Растворяются: все осадки, к-рые растворимы в уксусной кислоте, оксалат кальция, гипс (трудно), ксантин (трудно), лейцин, тирозин, цистин, фибрин (предварительно разбухает), муцин. Не растворяются: мочевая к-та, жиры, жирные к-ты, холестерин, гипуровая к-та, билирубин, гематин, меланин, индиго.—IV. Растворимость в едком натре. Из веществ, нерастворимых в соляной к-те, растворяются в едком натре: мочевая к-та, жирные к-ты, гипуровая к-та, билирубин, гематин, меланин (иногда очень трудно).—Методы открытия в М. мышьяка, свинца, см.
Мышьяк, Свинец. в. гупевич. V. Клиническое исследование М. Значение исследования М. для клинич. диагностики и терапии огромно и пожалуй не превзойдено ни одним из других методов распознавания заболеваний ни по многообразию тех болезненных процессов, которые отражаются изменениями в М., ни по легкости, доступности и объективности тех данных, к-рые получаются при всестороннем исследовании М. В связи с развитием микрохим. методов исследования и широким распространением микроанализа крови в последнее десятилетие отмечается однако увлечение и переоценка роли чрезвычайно неустойчивого биохим. состава крови и недостаточное внимание, а иногда и незнакомство с твердо установленными фактами о пат.-физиол. значении тех или иных изменений мочи. Клиника пользуется при изучении М. методами макро- и микроскопии, а также хим. и физ.-химич. исследования. При этом в большинстве случаев трудно даже решить, какие из методов являются важнейшими для решения тех или иных диагностических задач. Схематично можно сказать, что качественные изменения М. (появление пат. элементов в ней как органического, так и неорганич. характера) свидетельствуют б. ч. о явных пат. изменениях в мочеполовом аппарате или других органах, в то время как количественные сдвиги в составе М. зависят от нарушения функции тех или иных органов или систем. Однако деление это условно, так как опыт учит, что видимо простые количественные изменения нормального состава М. сами по себе могут отражать часто глубокие процессы, происходящие либо в обмене веществ (наприм. ги-похлорурия и низкий удельный вес М. при несахарном мочеизнурении или гиперазо-турия при тяжелых интоксикациях) либо свидетельствуют о тяжелом нарушении выделительной функции почек, напр. гипосте-нурия и падение криоскопического индекса М. при почечной недостаточности. Поэтому соврем, клиника при оценке результатов исследования М. уделяет внимание не только и не столько появлению в ней пат. элементов, сколько изменениям нормальных ее свойств и составных частей (см. выше). Изменение цвета М. Нормальная М., как указано выше, имеет соломенно-желтый цвет, причем интенсивность этой Б. М. Э. т. XIX. окраски зависит чаще всего от концентрации М., т. е. ее удельного веса. М. с низким удельным весом, наприм. после обильного питья, представляется почти бесцветной и, наоборот, моча с высоким удельным весом, напр. после потения иди походов, обладает насыщенным цветом, напоминающим крепкий чай. Фотометрическими и спектрофото-метрическими исследованиями установлено, что в этих случаях качество мочевых пигментов остается неизмененным, а колеблется гл. обр. концентрация их в М. Т. к. пигменты, выделяемые в норме с М. (т. н. хромогены), возникают вследствие общего, основного, в частности белкового обмена в организме, а отнюдь не являются конечными продуктами кровяного (гемоглобинового) обмена, то по количеству выделяемого за сутки с М. пигмента можно косвенно судить об интенсивности процесса основного обмена. (См.
Обмен веществ.) В пат. условиях свет-лосоломенная или почти бесцветная М. наблюдается при мочеизнурении сахарном и несахарном (см. отдельную таблицу, рисунок 5,
2). При
фосфатурии (см.) М. белесоватого, почти молочного цвета, покрытая опалесцирующей пленкой как на поверхности, так и по стенкам сосуда. Наблюдающаяся при некоторых заболеваниях примесь кровяного пигмента (метгемоглобина., гемоглобина, гематопорфирина) без появления форменных элементов крови в ней придает моче вишнево-красный, рубиновокра-сный цвет, а иногда при большой интенсивности или при стоянии на свету М. приобретает почти черный оттенок [см.
Порфирину-рия и отд. табл. (т. VII, ст. 187—188), рис. 4]. Важно помнить, что в этих случаях М. сохраняет б. ч. свою прозрачность. При гематуриях различного происхождения (нефриты, циститы, опухоли и tbc почек) М. приобретает красное окрашивание различной интенсивности в зависимости от количества примешанной крови и длительности стояния ее,, подчас с грязнобурым оттенком (цвет «мясных помоев»—см. отд. таблицу, рис. 5,
4). (См. выше и статью
Гематурия.) Из организованных осадков в М. встречаются при различных поражениях мочеполовой системы как клеточные эпителиальные элементы почек и мочевыводя-щих путей, так и форменные элементы крови—эритроциты и лейкоциты. С М. выделяются также при различных нефропатиях т. н. мочевые цилиндры, органические образования разного происхождения, возникшие в почечных канальцах и являющиеся по форме своей слепком отдельных отрезков канальцев. Для обнаружения форменных элементов в осадке М.,ив особенности цилиндров, требуется наличие свежевыпущенной М., так как при длительном стоянии большинство форменн. элементов подвергается разрушению под влиянием процессов брожения и жизнедеятельности микроорганизмов. Клетки плоского эпителия нижних отделов мочевыводящих путей—мочеиспускательного канала и мочевого пузыря—встречаются и в нормальной моче. Они представляют собой сравнительно крупные неправильно полигональной формы клетки с относительно небольшим ядром. В женской М., Рисунок 1. Туберкулезные палочки Коха в мокроте (окраска по Циль-Нильсену):
1—сплошная форма; 2—осколки Шпенглера;
3—четкообразная форма;
4—ветвистая форма с черными зернами;
6—нитчатая форма; в—туберкулезная палочка, расположенная внутри полинуклеарного лейкоцита. Рисунок 2. Вверху—бактериоскопическая картина гнилостной мокроты (обилие микроорганизмов рааличных видов); внизу—грибок молочницы (Monilia albicans):
1—мицелий; 2—конидии шаровидной и цилиндрической формы. Рисунок 3. I—палочка' инфлюенцы Пфейфера; 2—катаральный микрококк Зейферт-Пфейфера;
3~ диплококк ланцетовидный капсульный Френкеля;
4—диплобацил Фридлендера;
6—стрептококк;
6—стафилококк;
7—лейкоцит. Рисунок 4. Характерная друза при актиномикозе в мокроте; справа и внизу—полинуклеар-ные лейкоциты (окраска по Граму). Рис.£5. Моча:
1—свежевыпущенная моча нормального соломенно-желтого цвета, при уд. в.—1,016; моча прозрачна,; лишь местами в ней плавают небольшие облачка—nubeculae; 2—едва окрашенная, слегка желтоватая, прозрачная моча низкого уд. в. (1,001—1,002) при несахарном диабете;
3—насыщенная оранжево-бурого цвета прозрачная моча высокого уд. в. (1,026—1,030) при сердечном застое; кроме обычных пигментов моча содержит также некоторое количество уробилина; 4—кровянистая моча типа «мясных помоев», мутная с грязнобурым осадком, высокого уд.' в. при остром гломерулонефрите;
5—темноко-ричневая, пивного цвета моча при механической желтухе, содержащая громадное количество желчных пигментов; образовавшаяся после взбалтывания мочи пена также окрашена в коричневый цвет;
6—насыщенная моча в посткритическом стадии крупозной пневмонии; больше трети объема мочи занимает обильный розово-красный осадок выпавших уратов (sedimentum lateritium); У—почти черная мутная моча, содержащая меланины—при мела-носаркоме печени, свежевыпущенная моча быстро почернела при стоянии на воздухе;
8—молочнобелого цвета, опалесцирующая свежевыпущенная моча при фосфатурий; на дне сосуда и по стенкам его быстро выпадает обильный рыхлый белый осадок, состоящий из аморфных (кальциевых) и кристаллических (магниевых, аммиак-магнезиевых) фосфатов. (К иллюстр. ст. ст.
Мокрота, Моча.) /
f~ ' У r r
\ CT, MlPtf/XWHfj .1Jl"№.
ii i......ц»т11гтпт-ттд|~»|Ш1-птг--|.....rrr шп :> .rnrir i »i пгдигтиагп» .aiHTOii гггпгг-гг-г-тг 101 ] полученной без катетеризации, весьма часто встречаются также более крупные клетки плоского эпителия слизистой влагалища. Клетки эпителия часто наблюдаются под микроскопом группами, тесно спаянными между собой [см. отд. таблицу (ст. 95 — 96), рис.
А], что свидетельствует о слущивании их целыми участками с поверхности эпителиального покрова упомянутых частей мочеполовой системы. Количество их клеток в нормальной М. невелико и не превышает обычно 1—2 клеток в поле зрения. Наличие значительных количеств слущенного плоского эпителия свидетельствует о катаральном, resp. воспалительном, процессе в моче-выводящей системе, и наряду с гнойными клетками обнаружение их служит основным диагностическим симптомом при этих заболеваниях. Отражением пат. процессов, происходящих в мочевыводящих путях, служит также изменение структуры эпителиальных клеток, их набухание, неясное очертание ядра, появление жировых капель внутри протоплазмы, иногда и ядра. Существует общепринятое мнение, что при воспалительных заболеваниях почечных лоханок в М. появляются в значительном количестве своеобразные клетки, будто бы лоханочного эпителия, имеющие грушевидную или «хвостатую» форму. Однако имеется бесспорное доказательство того, что подобные же клет- • ки могут происходить и из глубоких слоев многослойного эпителия нижних отделов мочевыводящей системы, почему за названными клетками может быть признано значение лишь относительного диагностического признака
пиелита (см.). Клетки п очечн о г о э п и т е л и я почти не встречаются в нормальной М. и появляются в ней лишь при поражении ту- • булярной части почек (нефрозы различного происхождения, нефрозо - нефриты, пионефрозы и пр.). Чаще всего они наблюдаются под микроскопом в виде отдельно лежащих круглых или многогранных хорошо конту-рированных клеток с большим нерезко очерченным пузырькообразным ядром. По размеру своему клетки почечного эпителия значительно меньше описанных выше плоскоэпителиальных клеток (в 2—2V
2 раза) и несколько крупнее наблюдающихся часто в М. лейкоцитов. При некротических и ли-поидных нефрозах почечный эпителий представляет микроскопически явление сильнейшей липоидной инфильтрации («жирного перерождения»), причем в подобных клетках не удается рассмотреть ни ясных очертаний клеточного контура ни ядра. Часто эпите- ■ лиальные клетки наблюдаются в виде групп, образующих подчас слепок канальца, в' виде т. н. эпителиальных цилиндров. Диагностическое значение почечного эпителия для суждения об анат. поражении почек бесспорно велико, в особенности при наличии одновременно в моче цилиндров и белка.— -Лейкоциты (гнойные клетки) встречаются в незначительном количестве (1—2 в поле зрения) и в микроскоп, осадке нормальной мочи. Подобное количество их однако не влияет ни на цвет ни на прозрачность М. В пат. же условиях количество лейкоцитов • в осадке может значительно возрасти — от 15 — 20 до заполнения всего поля зрения. В последнем случае говорят о
пиурии (см.). М. представляется мутной и на дне сосуда выпадает обильный рыхлый или слизистый осадок, в зависимости от реакции М. Под микроскопом лейкоциты представляются маленькими круглыми клетками с резко очерченным и преломляющим свет (в особенности при движении микрометрическим винтом) ядром. Часто они склеиваются между собой, образуя кучки или группы гнойных клеток. Огромное количество лейкоцитов, покрывающих все поле зрения в микроскопе, наблюдается при лоханочных и пузырных воспалительных процессах (пие-литы, циститы, уретриты), а также при гинекологических заболеваниях (бели). Поэтому для разрешения вопроса о месте происхождения обнаруженных в М. лейкоцитов необходимо исследовать по возможности взятую катетером М., а также сопоставить результаты исследования с другими данными: реакцией М., нахождением других форменных элементов, а также с клин, симптомами. Для суждения о месте происхождения выделяемых с М. лейкоцитов предложено было также определять характер их ядра. Сенатор (Senator) утверждал, что лейкоциты М. почечного происхождения обычно одноядерные, в отличие от полинуклеаров, происходящих в огромном большинстве своем из мочевыводящих путей. Утверждение это нашло себе относительное подтверждение лишь для острых почечных заболеваний — нефро-зо-нефритов и в особенности нефритов. При дегенеративных заболеваниях почек лейкоциты, так же как и почечный эпителий, обнаруживают часто явления липоидной инфильтрации (стеатофаги), сказывающиеся появлением в них двоякопреломляющих субстанций. При нефрозах, почечно-камен-ной болезни, tbc почек лейкоциты встречаются в М. в небольшом количестве, однако они всегда превышают норму. Гематурии—появление в М. эритроцитов — различны как по интенсивности (от невидимых глазом микрогематурий до появления М. упомянутого выше цвета «мясных помоев»), так и по происхождению (см.
Гематурия). Эритроциты под микроскопом представляются в виде круглых или бисквитообразных пластинок, отличающихся при внимательном рассмотрении от прочих форменных элементов не только отсутствием ядра, но также и зеленовато-желтым окрашиванием. В зависимости от движения микрометром структура эритроцитов под микроскопом меняется—темный ободок со светлым центром, и наоборот. Часто эритроциты склеиваются между собой, образуя группки, кучки, а иногда и т. н. кровяные цилиндры; последние свидетельствуют как правило об остром воспалительн. процессе в почечных клубочках. При почечных заболеваниях, а также в плохо сохранившейся М. удается часто обнаружить значительное количество выщелоченных эритроцитов, т. н. «тени» эритроцитов,' возникших вследствие гемолиза их и принимающих причудливые формы тутовых ягод и пр. В сомнительных случаях для отличия эритроцитов от схожих с ними дрожжевых клеток прибавляют к М. одну каплю разведенной уксусной кислоты, при этом эритроциты полностью растворяются, дрожжевые же клетки остаются неизмененными. Цилиндрурия является одним из самых ранних и вместе с тем важных признаков пат. процесса в почечной паренхиме. Однако в отношении чаще всего наблюдаемых в М. гиалиновых и даже зернистых цилиндров необходимо учесть, что их наличие отнюдь не может служить мерилом тяжести процесса или его давности. Так, известное количество гиалиновых цилиндров может находиться в моче при ортостатической альбуминурии, а также у субъектов с чувствительными почками после походов или купанья. Неоднократно наблюдались значительные ци-линдрурии, возникшие в течение 2—3 часов и столь же быстро исчезнувшие. Поэтому в каждом отдельном случае нахождения гиалиновых и зернистых цилиндров для оценки их диагностического значения необходимо по возможности многократное исследование, а также сопоставление с другими данными исследования М.—Г и а л и н о в ы е цилиндры [см. отд. табл. (ст. 95—96), рис. Б]—нерезко очерченные, почти прозрачные колба-совидные образования, легче всего обнаруживаемые в затемненном поле зрения; наиболее часто встречаясь в М., они еще до настоящего времени не нашли себе общепризнанного объяснения. Мнение, что гиалиновые цилиндры являются свертками фибрина из воспалительного эксудата клубочков, вызывает ряд справедливых возражений. Гиалиновые цилиндры не наблюдаются при фибринуриях, они не дают Вейгертовской реакции на фибрин и часто представляют собой слепок наиболее широкой части собирательных трубок, т. е. должны были возникнуть там, а не в начальной части канальцев. Наконец гиалиновые цилиндры появляются в моче при целом ряде поражений почек невоспалительного характера.— Восковйдные цилиндры [см. отд. табл. (ст. 95—96), рис.В] представляют собой более грубо очерченные образования, более широкие по сравнению с гиалиновыми цилиндрами, слабожелтого цвета с матовым блеском. Происходят они повидимому из других цилиндров (гиалиновых, зернистых или эпителиальных) при длительном пребывании последних в канальцах.—3 е р н и-стые цилиндры [см. отд. таблицу (ст. 95—96), рисунок
В] встречаются в М. часто наряду с гиалиновыми и эпителиальными. По своей структуре они бывают крупно-(грубо) зернистыми и мелкозернистыми. Зернистость цилиндров может быть обусловлена покрывающими их капельками жира («жировые цилиндры») или же липоидными и белковыми частицами (клеточный детрит). Зернистые цилиндры являются повидимому продуктом распада почечного эпителия, т. к. иногда приходится наблюдать в одном и том же цилиндре на одной половине сохранившуюся клеточную структуру, а на другой—-типичную зернистость. Гиалиновые, зернистые, эпителиальные, кровяные цилиндры появляются в М. как при поражениях собственно почек (нефрозах различной этцологии), так и при сер- дечных застоях, при желтухе, острых панкреатитах, различных коматозных состояниях, другими словами при целом ряде заболеваний, сопровождающихся т. н. вторичными изменениями в почечной паренхиме. Восковйдные цилиндры наблюдаются обычно при глубоких изменениях в канальцах— при т. наз. некротических нефрозах (сулема, мясные отравления), острой желтой атрофии печени и ряде других тяжелых интоксикаций. Вот почему их обнаружение имеет особое диагностическое, а в известной мере и прогностическое значение. В редких случаях в М. появляются гемоглобиновые цилиндры (см.
Гемоглобинурийная лихорадка), мочекислые (см.
Мочекислый инфаркт) и наконец лейкоцитарные цилиндры (см.
Пиурия). Кровяные цилиндры наблюдаются обычно в моче при воспалительных гематури-ях, как-то при остром гломерулонефрите и пр. Диагностическое значение этих цилиндров невелико, т.к. одновременно с ними в М. всегда обнаруживается большее или меньшее количество эритроцитов. Эпителиальные цилиндры встречаются в М. вместе с клетками почечного эпителия при различных тубулярных процессах в почечной паренхиме. Появляются эти цилиндры обычно при нефропатиях, при которых количество слущивающегося эпителия почек весьма велико, благодаря чему просвет канальцев забивается почечным эпителием и создаются условия для его склеивания. Цилиндры М. (в особенности гиалиновые) могут быть иногда смешаны со схожими с ними образованиями, т. н. цилиндроидами. Последние представляют собой длинные, занимающие иногда все поле зрения блестящие слизистые нити, подчас пропитанные солями. От гиалиновых цилиндров цилиндроиды отличаются большей длиной, продольной исчерченностыо и меньшей сравнительно толщиной. Диагностического значения цилиндроиды не имеют—важно лишь не смешивать их с истинными цилиндрами.— Из клеточных элементов в осадке муя^-ской М. часто находят также сперматозоиды в большом или малом количестве; наблюдаются сперматозоиды после совокупления, мастурбации или судорог (с бессознательным состоянием), а также при заболеваниях мочеполовой системы. К органическим осадкам мочи относятся также встречающиеся в ней весьма часто различного рода бактерии (см.
Бактериурия). Из животных паразитов в моче встречаются иногда эхинококковые крючья и пузыри—-при прорыве в мочевыводящие пути какого-либо эхинококкового пузыря. В редких случаях в моче наблюдались также филярии (при тропической хилурии) и яйца дисто-мы (см.
Трематоды). Кроме того подробности о пат. составных частях мочи см. в статьях:
Альбуминурия, Альбумозурия, Ацетонурия, Бактериурия, Брюшной тиф, Галактозурия, Галактурия, Гематопорфиринурия, Гематурия, Гемогло-бинурия, Гемоглобинемия, Диурез, Желтуха, Лактозурия, Нефрит, Нефроз, Нефро-склероз, Оксалурия, Пневмония, Пороки сердца, Пиурия, Порфиринурия, Почки (функциональная диагностика),
Фосфатурия, 10в
Хилурия.—Об изменениях М. при отдельных б-нях—см. соответств. болезни. м. Вовси.
VІ. Моча у
детей. Мочеотделение в большинстве случаев начинается сейчас же после родов, а иногда уже во время их. Лишь очень редко первая М. начинает отделяться позднее, чем на 3-й сутки после родов. По данным Ко-чаровского в трети случаев после первого мочеотделения наступает анурия, которая длится около суток. Анурия тем короче, чем раньше приложен ребенок к груди (Jaschke); т. о. момент начала отделения М. у новорожденного тесно связан повиди-мому с моментом введения пищи, а также и ее количеством. Т а 3 Л. 1. (По Reusing'y.) День жизни Колич. молока Колич. мочи Моча в %-ном отношен. к кол. молока Искусств. Грудн. Искусств. Грудн. Искусств. Грудн. вскармл. вскармл. вскармл. вскармл. вскармл. вскармл. 96,0 38,3 35,8 8,4 37,0 21,8 150,6 120,8 71,0 26,8 47,0 22,2 229,5 176,6 135,8 40,9 58,8 23,0 253,1 220,0 187,0 60,0 74,0 27,6 364,6 271,5 283,0 119,1 78,1 43,9 369,0 296,0 246,0 148,6 66,0 50,0 410,0 297,0 325,0 157,0 79,1 57,6 530,0 338,0 406,0 208,0 77,0 62,5 Т. о. дети на грудном вскармливании выделяют абсолютно и относительно меньпю М. Абсолютн. количества М. у новорожденного колеблются в довольно больших пределах; они равняются в среднем: в 1-й день 10—■ 20
см3, во 2-й день 20—40
см3, 3-й день 40—70
см3, 6-й день 100—200
см3 и т. д. По Гундобину, в 12-—30-дн. возрасте среднее суточное количество мочи—304
см3; в возрасте 30 дн.—3 мес.—421
см3 и 3—б мес.— 589
см3; от 6 мес. до 1 года—604
см3; от 1 до 2 лет—759
см3, от 5 до 6 лет—1 071
см3 и от 12 до 13 лет—1 911
см3. Число мочеиспусканий за сутки с возрастом сперва увеличивается, а затем уменьшается. Табл. 2. (По Шанявскому.) Возраст Количество мочеиспуск. Колич. М. за, 1 раз (в
см3) 14—30 дн....... 1—2 Г......... 13 14 20 16 12 7—8 24 31 31 44 60 146 Уже новорожденн. ребенок обладает способностью концентрировать М. Дорн (Dohrn) нашел удельный вес =1,0018—1,006 вскоре после рождения. Майергофер (Mayerhofer) даже 1,006—1,012, Мартин и-Руге (Martin, Ruge) в первой появившейся порции М. у новорожденного определил уд. в. в 1,012. В дальнейшем уд. вес падает и держится в пределах 1,003—1,005; однако это не означает понижения концентрационной способности; так, у 2 обезвоженных вследствие пи-лороспазма детей уд. вес М. оказался равным 1,027.— В я з к о с т ь М. у здоровых грудных детей, по Майергоферу, меньше, чем у взрослых. Грудной ребенок выделяет не более 40—60% азота пищи с М. и гл. обр. в форме мочевины.—А м м и а к а в М. новорожденного очень мало, но уже к концу 1-й недели он сильно повышается (Reuss), в особенности велико его содержание при расстройствах питания и пищеварения (Keller, Bendix), а кроме того при богатой жиром и белком пище (Морев). По Пфаундлеру (Pfaundler), грудной ребенок выделяет больше N в виде аминокислот, чем взрослый, приблизительно в
3/
4 случаев (Goebel). Количество их поднимается часто при острых токсических поносах, при б-нях сердца, пневмониях, лейкемии и пр. Причина пови-димому лежит в повышении способности почки пропускать остаточный азот.—К р е а-т и н и н держится на уровне 10—15жз на 1
кг веса ребенка; он особенно высок у детей плохого питания; при мышечной работе (судороги) его количество в 3—4 раза больше нормы.—С а х а р. В 40% случаев у новорожденных между 2 и 5 дн. имеется лактозурия, причем еще не выяснено,есть ли это нормальное или пат. явление. Лактоза с большой регулярностью появляется также и при острых токсических диспепсиях у грудных детей (см.
Интоксикация детская). В отношении появления б е л к а в М. следует упомянуть о двух видах альбуминурии в детском возрасте, о так называемой
альбуминурии (см.) новорожденных и ортостатической альбуминурии. В первые дни жизни в моче содержится много ура-тов, а через несколько дней, когда начинается вымывание из почки
мочекислого инфаркта (см.), можно видеть в моче цилиндры, инкрустированные мочекислыми солями.—Количество мочевой к-т ы на беспуриновой пище—-14—25
мг на 1
кг веса; при рахите значительно больше—30—36
мг на 1
кг. В качестве особенности ребенка можно отметить появление в моче при желту-
хе новорожденных (см. Желтуха, желтуха новорожденных) нерастворимого желчного пигмента (masses jaunes), причем М. не дает реакции на желчные пигменты.—У р о-б и л и н а обычно еще нет у новорожденных; в случаях, где он открывается в М., имеет место переход его из материнской крови через пляценту и выделение через печень.Через несколькочасовпослерождения начинается уже бактериальное образование уробилина в
кишечнике и он появляется в М., правда, в скудных количествах (Winternitz); он повышается при заболеваниях жел.-киш. тракта (Langstein).—Ф ерменты М. в первые дни держатся на довольно высоком уровне
Рисунок 2.
(переход из организма матери), а затем падают резко на 3—4-й день—параллельно фи-зиол, падению веса—и держатся на низком уровне от 4 до 7 дней, а затем снова медленно нарастают (Покровская). В отношении форменных элементов мочи следует упомянуть о гиалиновых и зернистых цилиндрах, которые появляются часто не только при острых, но и при хронических расстройствах питания; при этом играет роль нарушение водного обмена и ацидоз. Этим последним факто-
Рисунок 3.
ром объясняется цилиндрурия при даче грудному ребенку хлористого кальция, солянокислого молока и т. д. Собирание М. У старших детей собирание М. затруднений не представляет и производится так же, как у взрослых. У детей раннего возраста приходится прибегать к особым мероприятиям. У мальчиков удобней всего пользоваться обыкновенной стеклянной пробиркой, прикрепляющейся колечками _____
липк. пластыря, как это t показано на рис. 1. У девочек моча собирается с помощью прикрепленной таким же образом Эрленмейеровской колбы с отверстием подходящ, диаметра (рис. 2). При этом следует предохранять М. от загрязнения калом. Можно также класть детей на резиновый круг, в отверстие которого вставлен соот-ветствующ.диаметра сосуд (рис. 3). Обычно М. можно бывает получить __
в течение
г/2—1 часа. Рисунок 4.
Нужно знать также, что у грудного ребенка обычно происходит акт мочеиспускания как только его разденут, вследствие спаз- ма пузыря под влиянием охлаждения. Пользуясь этим, можно очень быстро собрать у детей обоего пола нужное количество мочи. Суточное количество М. у детей раннего возраста собрать труднее. У мальчиков приспосабливают, как описано выше, пробирку, конец к-рой вытянут в трубку; на трубку насаживается резиновый дренаж, опускающийся в сосуд для собирания М., стоящий на полу около кровати. Вся аппаратура для собирания М. выглядит, как показано на рисунке 4. Вместо стеклянной пробирки можно пользоваться также резиновой соской, в вершине, которой прорезано отверстие; дренаж вклеивают в это отверстие. У девочек собрать М. за сутки гораздо труднее, а иногда от этого и вовсе ПРИХОДИТСЯ ОТкаЗЫВаТЬСЯ.
А. Соколов.
Лит.: Г у л е в
и ч В., Анализ
мочи, М., 1925 (нов. издание печ.); Barral E. et Barral A., Analyse biologique et clinique—Urine, P., 1929; В е с h h о 1 d H. u. Reiner L., Die Stalagmone, Munch, medizini-sche Wochenschrift, 1920, № 31; С 1 a u d e H. et В а 1-thazard V., La cryoscopie des urines, P., 1901; Furth O., Lehrbuch der physiologischen und patho-logischen Chemie, Leipzig, 1926 — 28; Hoppe-Seylers Handbuch der physiologisch- und pathologischchemi-schen Analyse, bearbeitet von H. Thierfelder, Berlin, 1924; К о г а п у i A., Physikalisch-chemische Me-thoden und ihre Anwendung auf die physiologische Pathologie des Harns, Lpz., 1908; Neubauer С und H u p p e r t C, Analyse des Harns, B. I—II, Wiesbaden, 1910 —13 (лит.); Neuberg C, Der Ham, В., 1911 (лит.); Pincussen L., Der Harn (Hndb. d. Biochemie des Menschen u. der Tiere, hrsg. v. C. Oppenheimer, B. V, Jena, 1925, лит.); Ques-n e 1 U., Untersuchungen tiber die Morphologie des Harnsediments bei Krankheiten derNierenu.d.Harnwe-geu. tiber die Entstehung der HarnzyUnder, Stockholm, 1918; S p at h E., Die chemische und mikroskopi-sche Untersuchung des Harns, Lpz., 1912.
Смотрите также:
- МОЧЕВАЯ КИСЛОТА (acidum uricum), 2, 6, 8-триоксипурин C5H4N408. М. к. открыта Шееле (Scheele) в 1776 г. и синтезирована в 1882 г. Горбачевским (Horbaczewski) нагреванием гликоколя и мочевины, мочевины и трихлормолочной кислоты. М. ...
- МОЧЕВИНА (карбамид) NH2.CO.NHa, диа-мид угольной к-ты, главная составная часть мочи человека и других млекопитающих, амфибий и рыб. В малых количествах содержится в крови (главная составная часть остаточного азота сыворотки крови), лимфе, ...
- МОЧЕВОЙ ПУЗЫРЬ. Содержание: I. Филогенез и онтогенез............119 II. Анатомия...................120 III. Гистология..................127 IV. Методика исследования М. п.........130 V. Патология...................132 VІ. Операции на М. п...............162 Мочевой пузырь (vesica urinaria) представляет собой мышечный ...
- МОЧЕГОННЫЕ СРЕДСТВА (remedia diure-tica, диуретические средства), большая группа фармакол. агентов, весьма различных по своим хим. свойствам, способных увеличивать мочеотделение (см. Диурез). Механизм действия различи. М. средств может быть различен в зависимости от ...
- МОЧЕИСПУСКАНИЕ, конечная фаза выведения мочи из организма, топически связанная с мочевым пузырем и характеризующаяся фнкц. периодичностью. Мочевой пузырь играет роль резервуара для мочи, непрерывно стекающей в него по мочеточникам вследствие ...