ОКСИДИМЕТРИЯ

ОКСИДИМЕТРИЯ, метод объемного анализа, основанный на реакциях окисления—• восстановления. Наиболее распространенным окислителем при О. является марган-цовокалиевая соль (перманганат, хамелеон), КМп0₄; если на щавелевую к-ту подействовать КМп0₄, то последний теряет свой цвет вследствие восстановления, а щавелевая к-та окисляется в С0₂ и Н₂0. В зависимости от среды восстановление КМп0₄ идет различно. В кислой среде КМп0₄ дает закись марганца и выделяет 5 эквивалентов кислорода. Это схематически можно изобразить следующими уравнениями: 2 КМп0₄+ + 3H₂S0₄=K₂SO₄+ 2MnS0₄+3H₂0^-50. В нейтральной или щелочной среде образуется перекись марганца и выделяется 3 эквивалента кислорода: 2КМп0₄+Н₂0 = 2КОН+ + 2Мп0₂+30. Если известен титр щавелевой к-ты, то из результатов титрования КМп0₄ можно установить и, титр последне- 2Ч« го. Необходимо иметь в виду, что нормальный вес КМп0₄ в кислой среде равен_;—~^Л> „ КМп0₄ / тт а в щелочной ——- (см. Нормальные раствори). Чаще всего приходится иметь дело с титрованием в кислой среде", но если встречается надобность перейти к титрованию в щелочной среде, то можно все же пользоваться тем же раствором, сделавши потом соответствующий пересчет, исходя из отношения нормальных весов КМп0₄ в кислой и щелочной среде (3:5). При титровании не требуется особого индикатора, т. к. сам КМп0₄ является индикатором. В случае титрования в кислой среде добавляется разведенная H₂S0₄; соляная к-та и вообще СГ вредят, т. к. тоже окисляются КМп0₄. Бюретки для оксидимет-рического титрования необходимо брать со стеклянным краном (т. к. каучук окисляется КМп0₄). Для установки титра КМп0₄мож-но применить щавелевую кислоту. Раствор щавелевой к-ты можно приготовить например ^п/₁₀, содержащий в 1 л 6,3023 г кристаллической к-ты. Раствор КМп0₄ готовится приблизительно той же нормальности (^п/_:о) растворением (для применения в кислой среде) ^- = 3,16 г соли в 1 л (158— мол. вес КМп0₄). Раствор оставляют стоять на несколько дней. За это время различные примеси в воде, способные к окислению, окислятся за счет КМп0₄; образовавшаяся и бывшая в самой соли Мп0₂ осядет. После этого титр раствора КМп0₄ устанавливают, титруя им щавелевую к-ту в присутствии разведенной (1:10) H₂S0₄ при t° 70°; первые капли КМп0₄ обесцвечиваются не сразу, т. к. взаимодействие КМп0₄ со щавелевой к-той идет лишь в присутствии образовавшейся хотя бы в ничтожном количестве соли закиси марганца. Титрование заканчивается, когда слабое розовое окрашивание, появившееся в жидкости от прибавления одной капли КМп0₄, не исчезает.—-Допустим, что на 10 см* щавелевой к-ты с фактором 1,016 пошло 11 см³ КМп0₄; тогда фактор КМп0₄ = = ~~А^0-*'⁰¹⁶~~ = 0,9236. Так же устанавливается титр КМп0₄ по щавелевокислому аммонию C₂(NH₄)₂0₄ + H₂0 или еще лучше по щавелевокислому натрию, который не содержит кристаллизационной воды; 1 л »/„ раствора первой соли содержит 71,0475 г вещества, а второй соли—66,997 г. Можно также устанавливать титр по соли Мора: FeS0₄.(NH₄)₂S0₄ + 6Н₂0 (в 1 л п/₁₀ раствора содержится 39,2132 г вещества). Методами оксидиметрии решаются разнообразные аналитические задачи. Этим способом легко определяются закись железа, перекись водорода, азотная к-та, азотистая к-та, окисляем ость воды. Может быть определена и окись железа после предварительного восстановления в закись, к-рая и титруется хамелеоном. Если в растворе имеются закись и окись железа, то сначала титруют закись; потом в отдельной пробе окись восстанавливают в закись и снова титруют; по разности определяют окись. В качестве примера титрования в щелочной среде (в присутствии едкой щелочи или соды) можно указать на определение солей муравьиной кислоты. Метод титрования КМп0₄ часто называется манганометрией; другой метод, также основанный на реакциях окисления—восстановления, представляет иодомет- рЫЯ (СМ.). _И. Яичников.

Смотрите также:

ОКСИДОРЕДУКАЗЫ, ферменты, катализирующие окислительно-восстановительные процессы, протекающие за счет элементов частицы воды. К этой группе относятся пергидридазы, альдегидазы, альдегидмута-зы (см. Окислительные ферменты).
ОКСИКИСЛОТЫ (спиртокислоты), соединения двойной функции, одновременно и спирты и кислоты, содержащие и водный остаток и карбоксильную группу. Смотря но положению ОН по отношению к СООН (рядом, через одно, два, три места) ...
OXYMEL, кисло-мед, уксусо-мед, старинный род препаратов, состоящий из уксуса или уксусных настоек и меда. Смысл введения таких препаратов состоял в том, что по наблюдениям уксус и произведенные с его помощью ...
ОКСИСОЕДИНЕНИЯ, органические соединения, содержащие спиртовую группу ОН, гидроксил; следовательно к О. относятся спирты, оксикислоты (спиртокислоты), фенолы, углеводы и др. соединения со спиртовой группой ОН. О. встречаются в растительном и животном ...
ОКСИЦЕФАЛИЯ, oxycephalus (от греч. oxys—острый и kephale—голова), одна из разновидностей брахицефалии (см.), при которой череп принимает острую форму, напоминающую сахарную голову. Возника- ет при ...