СЕРОВОДОРОД

СЕРОВОДОРОД, H₂S (молекулярный вес 34,07), бесцветный газ с характерным запахом тухлых яиц. Литр газа при нормальных условиях (0°, 760 мм) весит 1,5392 г. Темп, кипения -62°, плавления—83°; С. входит в состав газообразных выделений вулканов, различных сернистых источников (напр. Пятигорск, Мацеста), находится также в глубоких слоях морской воды (см. ниже) и является одним из обычных продуктов гниения содержащих серу белков, входящих в состав животных организмов. Лабораторные методы получения основаны на разложении в аппарате Киппа минеральными к-тами без нагревания растворимых в к-тах сернистого железа или цинка; реже получают С. (без примеси водорода) действием на сернистую сурьму Sb₂S₃ крепкой соляной к-ты при нагревании. Менее употребителен способ получения H₂S нагреванием нек-рых органических веществ (напр. парафина) с серой. Газообразный H₂S не очень устойчив, однако диссоциирует заметно на водород и серу лишь при высокой t° (при 827° степень диссоциации 0,089%); H₂S на воздухе горит, образуя воду и сернистый газ. Металлы за исключением нек-рых благородных (золото, платина) в присутствии H₂S покрываются налетом сернистых соединений. Водяные пары значительно ускоряют этот процесс. При растворении H₂S"b воде (при t° = 20° в 1 объеме воды растворяется 29 объемов H₂S, или 4,4 г в 1 л, что соответствует 0,13 молекулярной или 0,26 эквивалентной концентрации) имеет место электролитическая диссоциация H₂S на Н* и HS'. Степень диссоциации сероводородной к-ты в п/10 растворе при 25° равна 0,07%, т. е. приблизительно в 1 400 раз меньше степени диссоциации соляной к-ты. К = (HS) = 0,91 . 10~³, где К—константа диссоциации; H₂S—к-та двуосновная и дает следовательно кислые и средние соли, из которых бблыпая часть плохо растворима в воде (за исключением щелочных и щелочноземельных), H₂S—очень слабая к-та, и поэтому соли ее сильно гидролизованы в водных растворах. Качественно H₂S определяется следующими реакциями: 1) с нитропруссидом натрия: в щелочной среде образуется красно-фиолетовое окрашивание (реакция на ион S"); 2) реакцией образования метиленовой сици: прибавляют к исследуемой жидкости ¹/₅₀ объема дымящейся НС1, несколько кристаллов сульфата р-ами- додиметиланилина и после растворения последнего—1—2 капли раствора FeCl₃; спустя 30 мин. стояния в закрытом сосуде жидкость окрашивается в синий цвет; 3) реакцией образования черного сернистого свинца, применяющейся для анализа нерастворимых сернистых соединений; при обработке их слабой серной к-той в присутствии цинка наступает выделение H₂S, окрашивающего свинцовую бумагу (фильтровальная бумага, смоченная раствором уксуснокислого свинца) в черный цвет.— Количественное определение H₂S осуществляется методами оксидиметрии и иодометрии. 1) Окисление H₂S перманганатом в щелочной среде протекает количественно (Kolthoff). К 25 см³ п/10 раствора перманганата прибавляют 5—10 см³, 4 п раствора едкого натра и 10 см³ п/10 раствора сульфида S* + 2 0₂ -» S0₄"; спустя пять минут оттитровывают избыток перманганата. 2) При иодометрическом определении H₂S в водных растворах (напр. в минеральных водах) в литровый цилиндр с отмеренным количеством п/100 раствора иода бросают 2 г йодистого калия (КJ), приливают 1 000 см³ исследуемой воды и оттитровывают избыток иода п/100 раствором гипосульфита. При значительном содержании H₂S следует брать более концентрированные растворы иода или меньше воды. Данный метод дает общее количество С. как свободного, так и связанного в виде HS'. В организме небольшое количество H₂S образуется постоянно при процессах гниения белков в кишечнике. Введение значительных количеств сернистых солей или вдыхание H₂S является губительным для организма. При содержании H₂S в воздухе в количестве 0,1% человек погибает через 10 мин.; симптомы отравления заметны уже при содержании в воздухе 0,02% H₂S. Гибель животного при отравлении С. наступает от непосредственного действия на центральную нервную систему, а не от изменения дыхательного пигмента крови, переходящего в т. н. сульфгемоглобин—пигмент зеленоватого цвета, имеющий характерный спектр. Остановка дыхания и паралич сосудодвига-тельного центра являются повидимому непосредственной причиной смерти. Имеет значение также и отек легких, вызванный местным раздражающим действием сероводорода. Уже в первых стадиях отравления человек перестает замечать неприятный запах H₂S, чем увеличивается опасность этого вещества. Зеленые пятна на трупе обусловлены образованием сульф-гемоглобина. При вдыхании газа в больших концентрациях в крови лягушек (иногда млекопитающих) при жизни удается обнаружить спектр сульфгемоглобина—две полосы поглощения между линиями С и В. При действии H₂S на восстановленный гемоглобин образуется сульфгемоглобин, дающий лишь одну полосу поглощения между С и Ш—Источники, содержащие незначительные количества H₂S, широко используются при лечении нек-рых б-ней (см. Мацестинские источники, Пятигорск), с.Северин. Сероводородное брожение. Биол. значение сероводородного брожения в природе ограничивается процессами, происходящими в водоемах. Накопление С. в придонных слоях воды в результате брожения богатого органическими веществами ила наблюдается в эвтрофных озерах и прудах в случаях недостаточного для полного окисления С. притока кислорода, что как правило наблюдается в придонных слоях достаточно глубоких, богатых Б. М. Э. т. ХХХ. и органической жизнью озер и в мелких озерах и прудах зимой; в последнем случае это явление сопровождается заморами рыб, что в нек-рых водоемах является главной причиной бедности их в рыбном отношении. Кроме того сероводородное брожение характерно для сильно загрязненных вод полисапробного и а-мезосапроб-ного типов. Во всех этих случаях наблюдается характерный состав биол. населения: в зоопланктоне почти исключительно простейшие, гл. обр. бесцветные жгутиковые и инфузории, к-рые могут достигать значительного количественного развития; в фитопланктоне сине-зеленые осциллярии и серобактерии. Ярким примером влияния сероводородного брожения на фауну может служить Черное море, где в результате условий циркуляции, начиная с глубины в 200 м, вода содержит С, что и кладет резкий отпечаток на весь состав фауны Черного моря. Поскольку наличие С. всегда сопровождается отсутствием кислорода, на основании наблюдений в природе оказывается невозможным решить, какой из этих двух факторов имеет преобладающее значение при установлении характерной биол. картины населения водоемов с сероводородным брожением. г. Винберг. Работы, при к-рых возможно выделение в воздух С. в качестве побочного продукта, весьма многочисленны: в лабораториях в разных отраслях хим. промышленности, на фабриках искусственного шелка (гл. обр. прядильный цех), на текстильных ф-ках (приготовление и применение сернистых красок), в производстве ультрамарина, на кожевенных и свеклосахарных заводах, на серных минеральных источниках, в канализационной сети, выгребных ямах, в кессонах на болотном грунте; иногда он может прорываться в значительных количествах с подземными газами на нефтяных промыслах. Из производств, дающих наибольшее количество отравлений, на первом месте стоят производства кожевенное и искусственного шелка. По СССР по данным за годы 1924—29 зарегистрировано 242 случая отравлений С, распределяющиеся по годам так: 20, 95, 43, 82, 2 (за последний год сведения неполны). Содержание С. в воздухе рабочих помещений различных производств и предприятий колеблется в весьма широких пределах—от тысячных до десятых долей мг/л воздуха. Так напр. на Одесском кожзаводе найдены количества в пределах 0,002—0,04 мг/л, на заводе «Труженик» гораздо больше—0,05—0,107 мг/л; наибольшие количества находили у зольных чанов.—Установлением токсических доз С. занимались многие авторы. В опытах Роденакера (Rodenacker) на животных при концентрациях 1,5—10 на 1 000 воздуха по объему смерть наступала весьма быстро; в опытах Хаггарда (Haggard) установлено, что явления отравления начинаются при дозах 0,14—0,21 мг/л (100—-159 частей на 1 млн. по объему). В опытах Лемана на людях явления раздражения слизистых, слезотечение с болью в глазах и другие признаки отравления начинались приблизительно при тех же концентрациях, которые установил Хаггард для собак. Предельно допустимой концентрацией H₂S в воздухе рабочих помещений НКТ СССР установил 0,015 мг/л воздуха. С. оказывает как местное, так и общее действие. Местное действие выражается в раздражении конъюнктивы, слизистой носа, глотки, дыхательных путей; сопровождается оно чувством жжения, слезотечением, светобоязнью, кашлем, хрипотой. При частом и длительном воздействии развиваются хрон. конъюнктивиты, воспаления, эрозии и помутнения роговой оболочки, риниты, лярингиты, бронхиты. Сведения относительно поражений роговицы у рабочих в производстве искусственного шелка j приводят многие германские авторы; по дан-I ным Роденакера при концентрациях 0,037— i 0,0055 мг/л этих поражений у рабочих уже не 1 наблюдалось, при работе же у промывных ванн С. выделяется очень много—0,15 мг/л, и у работающих здесь прядильщиков заболевания глаз встречаются очень часто. С этими данными совпадают результаты исследования рабочих фабрики «Вискоза»: в 1926 г. на 96 прядильщиков поражения конъюнктивы найдены у 16; у рабочих мотального отделения, где С. в воздухе обнаружено 0,01 мг/л, глазных заболеваний не обнаружено. По данным д-ра Каплана число¹ случаев заболеваний глаз, у рабочих фабрики «Вискоза» и в наст, время довольно велико— за 3 летних месяца 1932 г. на 100 рабочих имел место 441 случай заболеваний, на заводах же Клинском и Ленинградском, где условия труда гораздо лучше, число глазных заболеваний sa те же месяцы на 100 рабочих составляет 33 и 9. Гораздо большее значение имеет не местное, а общее действие С, которое проявляется при значительных его концентрациях. Картину острого отравления—см. Отравление. У лиц, подвергающихся длительному воздействию малых концентраций С, наряду с описанными явлениями раздражения наблюдаются симптомы хрон. отравления: анемия, падение веса, раздражительность, головные боли, диспепсии и т. п. Общее действие С. обусловлено тем, что он угнетает и парализует клеточное дыхание. Роденакер считает, что причиной последнего является инактивация каталитического клеточного железа, а при значительных концентрациях—и цистеино-глютаминовой к-ты, играющих большую роль при клеточном дыхании. Этим обусловливается внутритканевое удушение, что влечет за собой быстрое развитие симптомов острого отравления. По данным Волынского паралич дыхательных функций проявляется также и со стороны Но: в опытах с хрон. отравлением способность НЬ к поглощению кислорода падала до 80—-85 %, при остром отравлении—до 15%. При вскрытии погибших от отравления С. находят жидкую кровь, к-рая при посмертном образовании сульфгемоглоби-на принимает серо-зеленый цвет. Профилактика.В производстве искусственного шелка основное значение имеет вентиляция рабочих помещений, главн. обр. прядильного отделения; вместо сульфитного способа прядения, сопровождающегося выделением больших количеств С., возможно будет введен способ нитритный, при к-ром выделение H₂S ничтожно. В производстве сернистых красок можно отметить давшую положительный эффект на московских заводах герметизацию производственной аппаратуры и механизацию передачи сырья и растворов с поглощением выделяющегося С. скрубберами ит.д,-Лечен и е—см. Отравление. н. Розенбаум. j Открытие в судебных случаях и определение при профессиональны х о т'р авлениях. Хим. открытием С. во внутренностях обыкновенно не занимаются, т. к. С. в трупах образуется естественно при разложении белковых тел. В исключительно свежих случаях отсутствие аммиака (спутни- \ ка С. при гниении белков—см. Аммиак, открытие) при наличии большого количества С. однако указывает на введение С. в организм. Чтобы определить С. во внутренностях, их помещают в колбу, отверстие к-рой затыкается пробкой, к нижней поверхности к-рой прикреплены две бумажки: одна, смоченная щелочным раствором уксуснокислого свинца, другая—-красная лакмусовая бумажка для открытия аммиака, указывающего на уже наступившее гниение и тем на трупное образование С. Для открытия С. в воздухе могут служить бумажки, смоченные щелочным раствором уксуснокислого свинца, наряду с характерным запахом С. | и почернением медных предметов. Б. или м. j быстрое почернение «свинцовых» бумажек дает возможность судить о больших или меньших | количествах С. в воздухе. Для количественного ; определения определенный объем воздуха протягивается через поглотители с раствором уксуснокислого свинца (содержащего в качестве «защитного коллоида» желатину). Темную окраску сравнивают со стандартными растворами. В нек-рых случаях возможно поглощение раствором едкого натра с последующим титрованием С. раствором иода: к щелочной жидкости прибавляется уксусная к-та до кислой реакции, избыток титрованного раствора иода, затем избыток иода титруется раствором гипосульфита С Индикатором—крахмалом. А.Степанов. Лит.: Б а р к о в А., К клинике профессиональных отравлений сероводородом, Проф. пат. и гиг., 1929, № 4; Макшеева-Вапединская, Действие вдыхания сероводорода на морфологический состав крови некото- , рых животных, Труды Центр, ин-та Курортол., т. III, ; 1930; Павленко С, К-вопросу о действии и механиз- ; ме действия мацестинской воды на. дыхательный аппарат, i Труды Центр, ин-та Курортологии, т. III, 1930; Пав- ! л е н к о С. и М а р г у л и с 3., Некоторые данные к клинической характеристике мацестинской воды и соприкасающейся с ней атмосферы, Курортн. дело, 1928, № 6; Роме ль Э., К фармакологии сероводорода, Изв. Сев.-Кавк. ин-та, т. II, 1927; Светляков К., К вопросу о методике определения сероводорода в воздухе промышленных предприятий, Сиб. мед. журн., 1929, № 6^—7; Селиванов Э. и Хабаров П., Определение сероуглерода в сложных газовых смесях, Гиг. труда, 1929, №7; Teleky L., Gewerbehygienische Erkrankungen und Untersuchungen, Schweielwasserstoifvergiftungen, Deutsche med. Wochenschr., 1931, № 24.

• СЕРОДИАГНОСТИКА, постановка диагноза на основании исследования свойств сыворотки крови. Этот диагностический метод основан на присутствии в сыворотке крови антител (аглю- ; тинины, опсонипы, ...
• СЕРОЗНЫЙ, имеющий отношение к serum, т. е. к сыворотке крови. Так, говорят о С. жидкости, имея в виду, с одной стороны, внешнее сходство ее с сывороткой, с другой стороны, и ...
• СЕРОЛОГИЯ, см. Сыворотки.
• СЕРОТЕРАПИЯ (от лат. serum—сыворотка и греч. therapeia—лечение), сывороточное лечение. При большом разнообразии способов введения лечебных сывороток и различии в самих видах сывороточных препаратов (сыворотки от различных видов животных, очищенные и концентрированные ...
• СЕРОУГЛЕРОД, CS2, бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом; кипит при 46°; очень летуч; пары его в 2,5 раза тяжелее воздуха; почти нерастворим в воде, растворим в алкоголе и эфире. Получается ...